第9章配位化合物概述.ppt

9.2.1 配合物的空间构型 (1) 测量配合物的磁矩 ● 未成对电子数n与磁矩μ的近似关系式 玻尔磁子（B.M） [FeF6]3 [Fe(CN)6]3- 磁矩: 5.88 2.25 B.M 单电子数： 5 1 理论值： 5.92 1.73 B.M 3. 判断外轨型和内轨型配合物的方法 ● 据 用未成对电子数目n估算磁矩μ n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 μ =1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+： 3d4 μ =3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+： 3d5 μ =2.40 n=1 (2) 由典型配体直接判断 配体CN-，NO2-，CO：倾向于形成内轨型配合物 配体F-，H2O：倾向于形成外轨型配合物 很好地解释了配合物的空间构型、磁 性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 对价键理论的评价 中心原子的ｄ轨道有孤对电子，配体有空的π分子轨道或空的p或ｄ轨道，两者对称性匹配时，则中心原子可以将其孤对ｄ电子给予配体形成反馈π键 ● 这种键具有部分双键特征，比通常的σ配键的键 能大，键长短，配合物的稳定性更强 4. 配合物中的反馈π键的 ◆ σ配键； ◆反馈π键 羰基配合物和氰根的配合物稳定性强 d-d反馈π键 [Pt(PR3)2Cl2] d-pπ配键 (d----π*) Ni(CO)4 协同效应-----使配合物更稳定 d-pπ配键 [Ni(CN)4]2- K[PtCl3(C2H4)]·H2O d-pπ配键 (d----π*) [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- ● Ｋ值越大，表示配离子越易离解。称为配离子 的不稳定常数，用K不稳表示 9.4.1 稳定常数和不稳定常数 §9.4 配位平衡常数 ● K稳值愈大，表示该配离子越稳定------直接反映 配离子稳定性的大小。 配合物生成反应 ● 溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一 个对应的稳定常数，我们称为逐级稳定常数 K稳= K1 ? K2 ? K3 ? K4 K1 K2 K3 K4 减 小 逐级稳定常数 9.4.2 配合物稳定常数的应用 ● 计算配合物溶液中离子的浓度 比较配合物的稳定性 ● 结合配位平衡的移动 判断配位反应进行的程度和方向 ● 判断难溶盐生成和溶解的可能性 ● 计算金属与其配离子电对的电极电势 1．配合物体系中各组分浓度的计算 ● 在1 mL 0.04 mol·L-1 AgNO3溶液中，加入1 mL 2 mol·L-1NH3，计算在平衡后溶液中的Ag+浓度（已知K稳[Ag(NH3)2+]＝ 1.1×107） 解：AgNO3浓度为:0.02 mol·L-1, 氨浓度为1 mol·L-1 设平衡时[Ag+]= x mol·L-1 Ag+ ＋ 2 NH3 = [Ag(NH3)2]+ 起始 0.02 1 0 平衡 x 1-2 (0.02-x) (0.02-x) ≈0.96 ≈ 0.02 平衡时Ag+几乎全部生成[Ag(NH3)2]+ 2．判断配位反应进行的方向 ● 以下配位反应向哪个方向进行？ 求出上述反应的平衡常数 已知K稳[Ag(NH3)2+]＝ 1.1×107 已知K稳[Ag(CN)2-]＝ 1.3×1021 不稳定配离子 更稳定配离子 1.2×1014 Solution ● 在FeCl3溶液中加入KSCN液，溶液立即变成血红色，如果在此溶液中再加入一些固体NH4F或NaF，则红色立即