第5章基团贡献法及其应用汇编.ppt

5.5.7 Rihani-Doraiswamy法 本法对基团的划分与上面的Franklin（估算?H?f ）法相同，表5-25中列出了各种基团对理想气体比热容公式中的常数a，b，c，d的贡献值，由此依加和法得出的理想气体比热容公式： 5.5.8 Joback法 Joback也给出了计算理想气体比热容的基团贡献法，其关联方程为： 基团值见表5-26，对352个化合物的计算，本法的平均误差为1.41%。 本章目录 上页 下页 总目录 5.5.9 Souders法 本法适用于烃类物质，它是基于统计力学求气体比热容的原理而提出的。 Souders法估算理想气体比热容Cp?的公式为： 其中平动对比热容的贡献CVt为: 转动对比热容的贡献CVr为：线型分子： 非线型分子： 振动对比热容的贡献CVv由表5-27按基团贡献值加和计算，内转动对比热容的贡献CVrin则由表5-28按基团贡献值加和计算。 本章目录 上页 下页 总目录 5.5.10 基团贡献法估算理想气体的标准生成热、标准熵和比热容实例 〔例5-7〕用Benson法估算2-氯-3、4-二甲基戊烷的、和400K时理想气体比热容 。 〔例5-8〕利用ABWY法估算3-甲基丁硫醇-2的、和500K时理想气体比热容 ，文献值 〔例5-9〕用Thinh-Duran-Bamalho法估算异戊二烯的 、 和800K时理想气体比热容。文献值 详解见教材 本章目录 上页 下页 总目录 例5-10 用键贡献法估算戊二酮-2、4的 、和 298K 时理想气体比热容 。文献值 例5-11 估算甲基苯基酮的 。文献值 例5-12 估算1-甲基、4-乙基苯在298K时的理想气体比热容 。文献值 详解见教材 本章目录 上页 下页 总目录 5.6 基团贡献法估算饱和液体密度和液体比热容 5.6.1 基团贡献法估算饱和液体密度 1）GCVOL法 其计算式为 GCVOL法的基团值见表5-29 2）Sastri-Mohanty-Rao法 Sastri等在1997年提出了一个结合Rackett方程的新方法 ，详细介绍见教材 本章目录 上页 下页 总目录 * * 第 5 章 基团贡献法及其应用 5.1 分子性质的加和性 5.4 基团法计算纯物质的蒸汽压和汽化热 5.5 基团贡献法估算理想气体的标准生成热、标准熵和比热容 ?5.7 基团贡献法估算流体的传递性质 5.8 基团贡献法估算表面张力 5.9 基团贡献法计算机编程示例 5.2 基团贡献法 5.3 基团贡献法估算纯组分的基本性质 5.6 基团贡献法估算饱和液体密度和液体比热容 总目录 5.1 分子性质的加和性 除了对应状态法外，物性估算中常用的另一方法是基因贡献法，基因贡献法是建立在分子性质具有加和性的基础之上的 5.1.1 分子中的键长与键角 键长: 大量的实验数据表明,同一种键在不同的分子中键长基本上是个常数，表5-1中列出不同的分子中C-C键键长的数值。 同一种键在各种化合物中不但基本保持一定长度，而且，在典型的键中A-B的距离可以很准确的表示为A-A及B-B距离的算术平均值（A和B均代表原子，d代表距离） 例如（硅晶体中），由此求得 本章目录 上页 下页 总目录 键角: 是指一个原子与两个原子或原子团所形成的两个共价键在空间的夹角。 表5-4列出了若干以碳原子为中心的键角。可以看出：饱和碳化物中，不但不同的分子中同一种键角(HCH, CCC, CCCl)基本相等，而且这些以饱和碳原子为中心，以不同的键构成的键角都近于110?。 5.1.2 分子内原子的作用距离 有机化合物分子中直接相连两个原子之间的作用多为共价键，共价键的键长多数在1至2?之间 分子内以形成化学键的相邻两原子的相互作用最为强烈 诱导效应 共轭效应 空间效应 本章目录 上页 下页 总目录 5.1.3 结构单元的选择与加和性规则的近似程度 加和性规则是一种近似规则,其近似的程度取决于我们所选择的结构单元精细程度 总的来说，分子内原子的相互作用考虑得越精细，由此而建立起来的加和性规则也就越精确，由此而得的计算结果也就越符合实际。 基团贡献法是工程上估算物性所常用的方法之一。 本章目录 上页 下页 总目录 5.2 基团贡献法 5.2.1 基团的划分 按功能团划分基团，这是基团划分的最基本依据，因为每种功能团往往表现出有其独特的物理化学性质，即使在不同类型的分子中也是如此，在同系物分子中规律性尤其明显。这正好与划分结构单