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在没有电流通过的情况下,正、负两极的电极电势之差称之为原电池的电动势。 电极电势的大小,不仅取决于电对本身的性质,还与反应温度、有关物质浓度、压力等有关。 能斯特从理论上推导出电极电势与浓度(或分压)、温度之间的关系,对任一电对: 其中:F — 法拉第常数,F = 96500 C·mol-1 n — 电极反应中转移的电子数 电位不受试液组成变化的影响,具有恒定的数值 ☆ 标准氢电极 最精密的参比电极,它的电位规定在任何温度下都是0 V,但氢电极制作麻烦,氢气需净化,且易爆炸,压力的控制等难于满足要求。 1. 参比电极 (五)电极种类 生物医学工程学院基础教研室 由金属Hg和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极 ☆ 饱和甘汞电极 生物医学工程学院基础教研室 甘汞电极的电极电位主要决定于Cl-活度,当电极内溶液的Cl-活度一定,甘汞电极电位固定。 半电池符号:Hg,Hg2Cl2(固)∣KCl 电极反应: Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- 电极电位(25℃) : 生物医学工程学院基础教研室 25℃时甘汞电极的电极电位(对SHE) 温度校正,对于SCE,t ℃时的电极电位为: Et= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) (V) +0.2438 +0.2828 +0.3365 电极电位(V) 饱和溶液 1.0 mol / L 0.1 mol / L KCl浓度 饱和甘汞电极(SCE) 标准甘汞电极(NCE) 0.1 mol/L甘汞电极 生物医学工程学院基础教研室 ☆ 银-氯化银电极 半电池符号:Ag,AgCl(固)∣KCl 电极反应:AgCl + e- == Ag + Cl- 电极电位(25℃):EAgCl/Ag = E ?AgCl/Ag- 0.059lgaCl- 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中,即构成银-氯化银电极 温度校正,(标准Ag-AgCl电极),t ℃时的电极电位为:Et= 0.2223 - 6×10-4(t - 25) (V) 25℃时银-氯化银电极的电极电位(对SHE) +0.2000 +0.2223 +0.2813 电极电位(V) 饱和溶液 1.0 mol / L 0.1 mol / L KCl浓度 饱和 Ag-AgCl电极 标准 Ag-AgCl电极 0.1 mol/L Ag-AgCl电极 生物医学工程学院基础教研室 电位不受试液组成变化的影响,具有恒定的数值 ☆ 标准氢电极 最精密的参比电极,它的电位规定在任何温度下都是0 V,但氢电极制作麻烦,氢气需净化,且易爆炸,压力的控制等难于满足要求。 1. 参比电极 (五)电极种类 生物医学工程学院基础教研室 V V 两电极系统 三电极系统 工作电极 (指示电极) 参比或辅助电极 参比电极 工作电极 辅助(对)电极 电化学池装置示意图 2. 指示电极 电解液 电解液 3. 工作电极和辅助电极 生物医学工程学院基础教研室 * 人民卫生出版社 上海中医药大学生化教研室制作 第10章 化学传感器与医用电极 教学内容 化学传感器 1 医用电极 2 生物医学工程学院基础教研室 第一节 化学传感器 生物医学工程学院基础教研室 化学传感器:对化学或生物物质敏感并能将其转换为电学信号的器件。 在生物医学测量中是一类最常用的测量装置 检测 对象 血气分析(pH,PO2,PCO2,SO2等) 电解质分析(Na+,K+,Ca2+,Cl-等) 生物物质分析(葡萄糖、肌苷、尿素等) 特点:结构简单、取样少、测定速度快、灵敏度高 化学传感器分类 电化学传感器(基础、离子、气体) 光化学传感器 压电化学传感器 (一)电化学测量系统 一、电化学测量基础 电化学传感器分类 电势型 电流型 电导型 由三部分组成:电解质溶液,电极,测量电路。电解质溶液是被测对象,是离子导体。 电极是敏感器件,它由金属或其它材料做成,是进行电化学反应的地方。 电势型化学传感器 定义:是在电极/溶液界面上自发地发生化学反应,将被测化学量转变为电势信号的测定装置。 在平衡条件下,被测物质的摩尔浓度与电势之间的关系,符合能斯特方程: E = A±Blnc 2. 电流型化学传感器 定义:是在外加电压下,在电极/溶液界面上发生化学反应将被测化学量转变为电流信号的测定装置。 i = A±B c 测量系统 伏安法(极谱法) 库仑法 3. 电导型化学传感器 定义:是在外加电压下,在电极/溶液界面上发生化学反应将被测化学量转变为电导信号的测定装置。
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