第一章基础理论概述.pptx

高等有机化学;主要参考书;高等有机化学;内容;化学键;1.1 价键理论和共振论;价键理论;1.1.1 杂化轨道;杂化轨道;杂化轨道;杂化轨道;杂化轨道;不等性杂化;1.1.2 共振论;共振论;共振论;共振论;1.1.3 共振规则;画极限的指导规则;画极限的指导规则; 几乎所有有机分子中的原子都是由共价键结合起来的。 分子轨道理论认为，两个原子接近到一定程度时，它们的原子轨道便互相交盖而形成两个分子轨道。 一个分子轨道具有较低的能量，称为成键轨道 另一个分子轨道则具有较高的能量，称为反键轨道。 由于反键轨道的能量高，故在基态时它是空的。构成键的一对电子占据成键轨道，并倾向于集中在两个原子之间。可以认为两个原子的结合是由两个电子的负电荷与两个核的正电荷间的静电作用导致的，这样结合在一起的键称为共价键。 ;共价键;共价键; 将结合两个原子的共价键断裂成原子时所吸收的能量。 如，将1mol H2离解成2mol H时，需要的热量为435.4kJ。即为键能，也叫键离解能，分子的键能等于分子中所有键能的总和。如甲烷分裂成4个氢原子和1个碳原子时，需要吸收1660kJ/mol的总能量，因此，每个C-H键的平均键能应为415 kJ/mol。但分子中某一个键的离解能是指仅仅断裂该键时所需的能量。 共价键键能的大小取决于成键电子云重叠的程度，电子云重叠越多，所形成的共价键越强。;共价键键能;共价键键能;某些特定键的键离解能;1.2.2 共价键键长;1.2.3 共价键的极性与偶极矩; 共价键极性的大小用偶极矩(μ)表示。偶极矩等于电荷e与正、负电荷距离的乘积：μ=e·d 单位为D(Debye) 。分子的偶极矩等于它所含键的偶极矩总和。 例：;取代基效应;1.3.1 诱导效应(Inductive effect);诱导效应(Inductive effect);诱导效应的强度;诱导效应的强度;诱导效应的强度;动态诱导效应与静态诱导效应的区别 ; ; ; ; ; ; ;1.3.2 共轭效应 (Conjugation);共轭效应的主要表现;共轭效应与诱导效应的区别 ;共轭效应的相对强度;共轭效应的相对强度;共轭效应的相对强度;动态共轭效应;动态共轭效应;共轭体系的分类;共轭体系的分类;共轭体系的分类;共轭体系的分类;??共轭体系;超共轭体系;共轭效应与反应性 ;共轭效应与反应性 ;共轭效应与反应性 ;（3）对反应速度的影响 ;1.3.3 场效应;场效应;场效应;场效应;1.3.4 空间效应;空间效应;对反应活性的影响;张力对反应活性的影响;SN1反应;角张力