第10章吸光光度法概述.ppt

4. 显色反应的干扰及其消除： 10.4.3 吸光度测量的误差 吸光度标尺刻度不均匀，吸光度的读数误差即为浓度的测量误差，故吸光度应控制一定的读数范围。 透光率读数的绝对误差是均匀的 因此，测量误差与透光率读数范围的关系： △T为透光率读数的绝对误差，一般为±0.01。 Er-T 关系图： T = 36.8 %，A = 0.434 时误差最小。 Er ≤±4%时: T: 15%~65 % A: 0.2~0.8 10.5 示差吸光光度法 1. 示差吸光光度法的原理 (高浓度) 常规法: 以试剂空白为参比 示差法: 以浓度为 Cs 的标准溶液为参比 (Cs＜Cx) 示差法定量依据 △A △C △Cx △A 2. 示差吸光光度法的误差 常规法 T 0 5 10 50 100 示差法 T 0 5 10 50 100 Ts Tx 例：习题10-8 例题 一未知浓度的有色溶液采用普通光度法,其吸光度值为1.22,相同条件下测得同一物质标准溶液的吸光度为1.0, 如改用示差法测定未知浓度的溶液,其吸光度有多大？ 解: 普通光度法: As=1.0 ∴Ts=10% . 示差法: 扩大了10倍, Ax=1.22 ∴Tx=6% 1. 弱酸弱碱离解常数的测定 HR = H+ + R- R ?R A ? HR ?HR C= [HR] + [R] 10. 6 吸光光度分析法的应用 配制高酸度、高碱度、某pH条件下总浓度 C 相同的三份HR 溶液。 绘制酸式 HR 或碱式 R- 的吸收曲线，选择最佳吸收波长。 在该波长处，测某pH条件下HR溶液的吸光度A。 (4) 当高酸度时， [HR] ≈ C，则AHR ≈ εHRbC。 (5) 当低酸度时， [R] ≈ C，则AR ≈ εRbC。 根据分布系数的概念 说明：AHR ——酸性溶液中全部以HR存在时的吸光度 AR ——碱性溶液中全部以R存在时的吸光度 A ——某pH下HR+R的吸光度 且三个吸光度的测定波长相同 2. 络合物组成的测定 （1）饱和法（摩尔比法） M + nR = MRn ① 固定CM，改变CR，使其从 0 开始增大， 配制系列标准溶液。 ② 以试剂空白为参比在特定波长测定A。 ③ 以 A 对 CR/CM 作图。 A CR/CM n （2）连续变化法（等摩尔系列法） ① 固定CM+ CR =C （CM / C 从 0 →1）， 配制系列标准溶液。 ② 在络合物的 ?max 处测定A。 ③ 以 A对 CM/C 作图 , 求得 CR / CM =n。 0.5 0 1.0 A CM / C 0.33 CM / C =0.5，n = 1 CM / C =0.33，n = 2 M + nR = MRn 1. 解释下列名词： a. 光吸收曲线及标准曲线； b. 互补色光及单色光； c. 吸光度及透射比。 答：a、光吸收曲线：描述溶液对不同波长的光的吸收情况的关系曲线，又称吸收光谱曲线。是测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图而得出的曲线。 标准曲线：在选择的实验条件下分别测量一系列不同含量的标准溶液的吸光度，以标准溶液中待测组分的含量为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条通过原点的直线，称为标准曲线，又称工作曲线。 b、互补光：两种光按一定的强度比例混合可成为白光，这两种光称为互补光。 单色光：具有单一波长的光。 c、吸光度：A=lgI0/I，其物理意义是有色溶液吸收单入射光的程度。 透射比：透过光强度与入射光强度的比值称为透射比，又称透光度，用T表示，T=I/I0。 2. 符合朗伯-比尔定律的某一吸光物质溶液，其最大吸收波长和肖光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？ 答：最大入射光波长λmax不随浓度c的变化而改变，吸光度A与c成正比。即最大吸收波长不变，吸光度增大 3. 吸光物质的摩尔吸收系数与下列哪些因素有关？入射光波长，被测物质的浓度，络合物的解离度，掩蔽剂。 答：摩尔吸收系数与入射光波长有关，与被测物质的浓度、络合物的解离度、掩蔽剂无关。 4. 试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。 答：造成这种情况的原因比较复杂，可能是由于参比溶液选择不当，吸收池位置不妥，吸收池透光面不清洁等原因所引起的。 5. 在吸光光度中，影响显色反应的因素有哪些？ 答：影响显色反应的主要因素有：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，显色温度，溶剂及共存离子等。 6. 酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？ 答：酸度对显色反应的影响主要表