第6章化学键与分子结构汇编.ppt

3、多核配合物： 含两个或两个以上的中心离子。如 [(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 4、羰基配合物 以一氧化碳为配体的配合物称为羰基配合物。如Fe(CO)5 6.3.2 配合物的价键理论 ? 1）配合物价键理论的主要论点 价键理论最早由鲍林(L.Pauling)提出，后经他人改进充实而逐步形成。配合物的价键理论的要点如下： （1）中心离子与配体之间以配位键相结合。 （2）由配位原子提供的孤电子对，填入由中心离子提供的空价轨道而形成σ配键。 （3） 中心离子空轨道杂化方式决定配离子的空间构型 外轨型配合物---中心离子在形成配位键时，进行杂化的空轨道全部为外层空轨道的配合物。 内轨型配合物---中心离子在形成配位键时，有次外层的d轨道参与杂化的配合物就称为内轨型配合物。 2）配合物的空间构型与磁性 1、配位数为2的配合物 -sp杂化 --- 直线型 （外轨型） Ag: 4d105s1 Ag+: 4d10 例： [Ag(NH3)2]+ sp杂化 2、配位数为3的配合物 - sp2杂化-平面三角型（外轨型） Cu: 3d104s1 Cu2+: 3d9 例：[Cu(CN)3]- ●●●●● ○ 〇〇〇 d s p sp2杂化 3、配位数为 4 的配合物⑴ sp3杂化-正四面体（外轨型）Ni:3d84s2 Ni2+:3d8 例：[NiCl4]2- sp3杂化 ⑵ dsp2杂化-平面正方形（内轨型） 例：[Ni(CN)4]2- Ni:3d84s2 Ni2+:3d8 dsp2杂化 4、配位数为 5 的配合物 -dsp3杂化---三角双锥型（内轨型） Fe: 3d64s2 例： [Fe(CO)5] ●●●●○ ○ 〇〇〇 d s p dsp3杂化 5、配位数为 6 的配合物 ⑴ d2sp3杂化-正八面体（内轨型） Fe: 3d64s2 Fe3+: 3d5 例：[Fe(CN)6]3- d2sp3杂化 ⑵ sp3d2杂化---正八面体（外轨型） 例：[FeF6]3- Fe: 3d64s2 Fe3+: 3d5 sp3d2杂化 物质的磁性--主要由电子运动来表现，它和原子、分子或离子的未成对电子数（n）有直接关系。 反磁性物质--分子或离子中所有的电子都已配对，同一个轨道上自旋相反的两个电子所产生的磁矩，因大小相同方向相反而互相抵消，置于磁场中会削弱外磁场的强度。 顺磁性物质--分子或离子中存在未成对电子时，成单电子旋转所产生的磁矩不会被抵消，并在外磁场作用下取向，从而加强了外磁场的强度。 配合物的磁性 磁天平示意图 利用磁天平可以测定物质的磁性 配合物的磁矩与未对电子数的关系 由于物质的磁性主要来自于自旋未成对电子，显然顺磁性物质中未成对电子数目（n）越大，磁矩越大，并符合下列关系： μｍ ＝ √ｎ（ｎ＋２） μB n--未成对电子数， μm--磁矩，单位为μB（玻尔磁子） 配合物的磁矩与未对电子数的关系(理论) n 0 1 2 3 4 5 μm/μB 0.00 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 6.4 分子间作用力和氢键 1. 分子间作用力：色散力、诱导力、取向力 特点： （1）本质——弱的静电引力 （2）分子间作用力较弱 分子间力＜10 kj·mol-1 共价键键能： 102 kj·mol-1 离子键晶格能 ：102~103 kj·mol-1 （3）分子间力作用范围 5×10-10pm 2. 氢键 氢键的形成 H2O O的电负性 = 3.5 H的电负性 = 2.1 例 F—H ? ? ? F　 N—H ? ? ? O 氢键表示为 X—H ? ? ? Y 由氢原子参与成键的特殊形式的分子间作用力 。 氢键