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4.1 稀溶液的依数性 4.2 电解质溶液 4.3 难溶电解质的沉淀溶解平衡 4.4 配位化合物和配离子的离解平 4.5 胶 体 例4-5 测得0.100mol·L-1HAc溶液的pH值为2.88, 求HAc的离解常数Ka和离解度α。 [H+]=c·α= 解得Ka=1.74×10-5 c(H+)=c·α 即醋酸的离解常数为1.74×10-5,离解度为1.32%。 3. 同离子效应和缓冲溶液 ⑴ 同离子效应 HAc H++Ac- NaAc Na++Ac- 可见:在弱电解质溶液中,加入具有相同离子的强电解质,则弱电解质的解离度降低——同离子效应。 同离子效应可进行定量计算。 各90 mL pH=3.0 pH=3.0 pH=4.74 pH=11.0 pH=11.0 pH=4.76 pH=7.0 pH=7.0 pH=4.75 水 KCl 0.1mol·L-1 HAc+NaAc 0.1mol·L-1 若加入 10 mL 0.01mol·L-1 HCl 后 若加入 10 mL 0.01 mol·L-1 NaOH 后 ⑵ 缓冲溶液 溶液的pH值在一定范围内不受外来少量 强酸、碱的影响,这种溶液称缓冲溶液 HAc+NaAc HAc+NH4Ac NaH2PO4+Na2HPO4 NaHCO3+Na2CO3 NH3·H2O+NH4Cl 1 组成:弱酸+弱酸盐 或 弱碱+弱碱盐 组成缓冲体系的两种物质称为缓冲对, 例如 HAc/Ac-为一缓冲对,NH3·H2O/NH4+为一 缓冲对。 2 机理:以HAc—NaAc缓冲对为例(定性): HAc H+ + Ac- + H+ HAc H+ + Ac- + OH- H2O 缓冲作用是有限的,当外加强酸、碱 过量时,会失去缓冲作用。 可见,Ac-是抗酸因素,HAc是抗碱因素。 3 定量计算: ①弱酸-弱酸盐 ②弱碱-弱碱盐 在工业、农业、生物学、医学、化学 等方面,缓冲溶液具有很重要的意义。 CAI课件 4 酸碱质子理论和酸碱滴定 ⑴酸碱质子理论 酸碱的离解理论的局限性: CAI课件 质子理论: ⑵ 酸碱滴定 含义:酸碱滴定是测定未知酸碱浓度的基本 方法。它通过已知浓度的酸(或碱),根据消耗 的酸(或碱)的体积计算未知碱(或酸)的浓度。 优点:误差小(0.1%) 基准物质 :已知浓度的碱或酸溶液可由纯度很 高且性质稳定的基准物质配制。碳酸钠常用作标 定酸的基准物质,而标定碱常用的基准物质为 邻苯二甲酸氢钾。 酸碱指示剂: 确定滴定终点,弱的有机酸 (HIn)或有机碱(InOH),或既呈酸性又呈碱性 的两性物质。 三、 难溶电解质的沉淀溶解平衡 在难溶强电解质饱和溶液中存在着多 相离子平衡: Ksp=cm(An+)·cn(Dm-) Ksp称为AmDn的溶度积常数,简称溶度积。 Ksp的大小反映了难溶电解质溶解的难易状况。 1. 溶度积 Ag++Cl- AgCl(s) 沉淀 溶解 第 四章 溶液、离子平衡 与胶体 【内容提要】主要讨论难挥发、非电解质溶液的 依数性,溶液中存在的几种平衡体系:酸碱平衡、沉 淀溶解平衡、配位平衡,以及一种特殊的分散系:胶 体及其特性。 学习要求: 1. 掌握稀溶液的通性和有关计算及应用 2.掌握一元弱酸和弱碱的解离平衡计算 3.了解缓冲溶液、酸碱质子理论、酸碱滴定等基本概念 4.掌握沉淀的生成和溶解平衡 5.了解配位化合物及配位平衡 6.了解胶体溶液 的基本特性 溶液不但在化学反应中,而且在生命过程和自然界中 都极其重要。许多反应只有在溶液中时才能以可观的 速度进行。例如,常温下干燥的粉状氯化钡和硫酸钠 混合后没有明显的反应发生。如果将它们的水溶液混合, 可立即看到有白色的硫酸钡沉淀生成。氧和二氧化碳在 身体中的循环是通过在血液中以溶液的形式完成的。 4.1 稀溶液的依数性 物质形成溶液以后,其许多性质会发生改变。如氯化 钠溶于水会使水溶液的导电能力增加,蓝色的氯化钴溶 于水后溶液会呈粉红色。 溶液的依数性 : 溶液的性质由溶质粒子数目的多少决定的,如 溶液的蒸气压下降、溶液的沸点升高、溶液的凝固 点下降和溶液具有一定的渗透压等。这些性质均 与溶质粒子数目多少有关,而与溶质的本性无关。 一、 溶液的蒸气压下降 1.蒸发:液体表面那些能量较大的分子能够克服 液体分子间的吸引力从表面逸出成为气态分子, 这一过程称为蒸发。 2.凝集 气态分子碰到液面又可能被液体分子 吸收重新进入液体。这一过程称为凝集。
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