第八章红外光谱法2概述.ppt

苯 环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 2260 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 3000 cm-1 以上 （3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 有机化合物分子中常见基团吸收峰 1． X—H伸缩振动区：4000 ? 2500 cm-1 2． 双键伸缩振动区：1200 ? 1900 cm-1 （1） RC=CR’ 1620 ? 1680 cm-1 强度弱， R=R’（对称）时，无红外活性。 （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 有机化合物分子中常见基团吸收峰 （2）单核芳烃 的C=C键伸缩振动（1626 ? 1650 cm-1 ） 有机化合物分子中常见基团吸收峰 （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 3．叁键（C ?C）伸缩振动区：2500 ? 1900 cm-1 （1）RC ?CH （2100 ? 2140 cm-1 ） RC ?CR’ （2190 ? 2260 cm-1 ） R=R’ 时，无红外活性 （2）RC ?N （2100 ? 2140 cm-1 ） 非共轭 2240 ? 2260 cm-1 共轭 2220 ? 2230 cm-1 有机化合物分子中常见基团吸收峰 指纹区(1350 ? 650 cm-1 ) ,较复杂。 C-H，N-H的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动； C-C骨架振动等。精细结构的区分。 4. X—Y，X—H 变形振动区： 1650 cm-1 有机化合物分子中常见基团吸收峰 基频吸收带数据 * * 诱导效应引起分子中电子分布的变化，从而改变了建的力常数，是基团的特征频率发生了变化 共轭效应的结果是共轭体系中的电子云密度平均化，是原来的双键略有伸长，力常数减小，吸收峰向低波数移动。 * 多原子分子的振动 简正振动 —— 分子质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡位置作简谐振动，其振动频率和相位相同，振幅不同。 基本振动形式 伸缩振动—— 键长变化键角不变 变形振动——键角变化键长不变 伸缩振动 亚甲基 变形振动 　水分子 CO2分子 （背景峰） 多原子分子振动总结 对同一基团，不对称伸缩振动频率稍高于对称 伸缩振动 变形振动的力常数比伸缩振动小，因此同一基 团的变形振动比伸缩振动小 瞬间偶极距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强。 偶极矩变化率 CO2分子 影响峰位变化的因素 诱导效应 共轭效应 空间效应 氢键 振动偶合 内部因素 化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。而是在一定范围内波动。了解影响峰位变化的因素将有助于推断分子中相邻部分的结构。 吸电子基团使电子云由氧原子转向双键，介于双键和叁键之间，增加C=O键的力常数，使吸收峰向高波数移动 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm-1 R-COCl ?C=0 1800cm-1; R-COF ?C=0 1920cm-1 F-COF ?C=0 1928cm-1; （一）诱导效应 （2）共轭效应 使?电子离域的共轭效应使双键性降低，使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸长，力常数减少。因此，双键的吸收频率向低波数方向位移。（共轭增加） cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 在p- ? 共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位移方向取决于那一个作用占主导地位。如酰胺中共轭作用》诱导效应，羰基伸缩振动频率降低，而酯和酰氯中正相反，而羰基伸缩振动频率上升。 1680 （三）空间效应：包括空间位阻、环张力 环内双键随环张力的增加，其伸缩振动峰向低 波数方向移动；环状化合物的环外双键随环张 力的增加，其波数也相应增加 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c