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;【本章要求】;§1-1 理想气体状态方程和分压定律 ;§1-1 理想气体状态方程和分压定律 ;③ 应用:对于一定状态下的气体,已知其中几个物理量,可以求未知量:p、V、n、T。;④ 公式变换:;二、分压定律 ;★注意: ;①两个容器中 O2 对器壁产生的压力是否相同? ;变换: ;§1-2 能量和能量守恒定律;一、体系和环境(system and surrounding);第一章 物质及其变化的一些基本定律;第一章 物质及其变化的一些基本定律;二、内能、热和功;状态和状态函数;一杯水:;(二)内能、热和功;2、热和功(heat and work) ; 除体积功以外的其他功统称为非体积功,如电功、表面功等。通常,体积功又称为“无用功”,非体积功又称为“有用功”。热力学中规定:体系对环境做功,W为正值;环境对体系做功,W为负值。;第一章 物质及其变化的一些基本定律; “在任何过程中,能量都不会自生自灭,它只能从一种形式转化为另一种形式,而能量的总值不变。”;★注意 ; 一个化学反应过程,放出热量50.0 kJ ,对外做功35.5 kJ,求其内能变化?
解: Q = - 50.0 kJ,W= 35.5 kJ; 例2.(1)已知1g 纯水在101.3KPa下,温度由287.7K 变为288.7K,吸热2.0927J,得功2.0928J,求其内 能的变化。(2)若在绝热的条件下,使1g纯水发 生与(1)相同的变化,需要对它做多少功?; 此例题表明:虽然(1)和(2)的始态和终态相同,但是Q与W因为过程的不同而有显著差异,显示它们都不是状态函数,而是过程函数。也就是过程变量的数值不仅取决于体系的初始状态,还决定于具体过程。显然,这与状态函数的特征是不同的。;(四)恒容反应热和恒压反应热 ;恒压反应: ;定义: ;§1-3 焓、焓变和盖斯定律;③由Qp =ΔH 可知,对于恒压反应 :;★若Δn=0(反应前后气体分子总数不变),则;【思考题】
如果系统经过一系列变化,最后又回到
初始状态,则系统的 ( )
A、Q = 0,W = 0,ΔU = 0,ΔH = 0
B、Q ≠ 0,W ≠0,ΔU = 0,ΔH = Q
C、Q = W,ΔU = Q - W,ΔH = 0
D、Q ≠ W,ΔU = Q - W,ΔH = 0 ;⑤ 焓的性质;二、热化学方程式( thermochemical equation ) ; 标准状态:当气体压力为1.01325×105Pa;溶液中溶质浓度为1mol·dm-3;纯固体或纯液体时,体系所处的状态为标准态(thermodynamic standard state),用符号“?”来表示。; 反应系数(物质的量)不同,同一反应的标准焓变值不同。 ;三、化学反应标准焓变的计算 ; 根据这个规定,可以测算出其它物质的标准生成焓,如: ;第一章 物质及其变化的一些基本定律;2、焓变的计算 ;【例1-3】
计算标态时下面恒压反应的反应热 (1.01325×105 Pa,298K),即计算标准焓变。;=4×90.25 + 6×(-241.82)-4×(-46.11)
=-905.48 kJ·mol-1;【例1-4】
根据给出的条件,计算298K: ;状态函数的变化值只与反应的始态和终态有关,与途径无关 ; 通过这个例子可以看出:恒温恒压条件下的化学反应,不管经过几步反应,只要反应物和产物的状态一定,反应的焓变即为定值。;(2) ;1、在标准状态下石墨燃烧反应的焓变为-393.6 kJ·mol-1,金刚石燃烧反应的焓变为-395.6 kJ·mol-1,则石墨转变成金刚石反应的焓变为( )
A、-789.3 kJ·mol-1 B、0
C、+2.0 kJ·mol-1 D、-2.0 kJ·mol-1
2、热力学标准状态规定温度为( )
A、0 K B、273 K C、298 K D、无规定 ;第一章 物质及其变化的一些基本定律;化学动力学研究的是反应进行的速率, 并根据研究反应速率提供的信息探讨反应机理,即研究反应的快慢和反应进行的途径。;§1.4 化学反应速率和质量作用定律 (Chemical reaction rate and Law of mass action) ;例: ;如果我们在速率表达式中除以每种物质的化学计量系数: ;对于任何一个
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