丙烯系产品的生产课程.ppt

　2、过氧化氢异丙苯的分解及分解液的分离 1－分解塔；2－中和水洗塔；3－沉降槽；4－粗丙酮塔；5－精丙酮塔；6－割焦塔； 7－第一脱烃塔；8－第二脱烃塔；9－精酚塔；10－缓冲罐 一、概述 二、反应原理 三、操作条件 四、工艺流程 五、典型反应设备 第三节 丙烯羰基合成生产丁辛醇 1、丁辛 醇 的性质和用途 用 途 性质 由于丁醇和辛醇可以在同一装置中用羰基合成 法生产，故习惯称为丁辛醇。 丁醇为无色透明的油状液体，有微臭，可与水 形成共沸物，沸点117.7℃； 辛醇是无色透明的油状液体，有特臭，与水形 成共沸物，沸点185℃。 二者均有中等毒性。 丁醇主要作为树脂、油漆和粘接剂的溶剂和 增塑剂的原料（如邻苯二甲酸二丁酯），还可作 选矿用的消泡剂、洗涤剂、脱水剂和合成香料的 原料。 辛醇可直接作为有机溶剂用于油漆、涂料、 照相、造纸和纺织、轻工等行业，但其最重要的 用途是与邻苯二甲酸酐酯化反应得到邻苯二甲酸 酐二辛酯（DOP），DOP是聚氯乙烯的重要增塑 剂，用量相当大。 1、发酵法 发酵法是粮食或其它淀粉质农副产品，经水解得到发酵液，然后在丙酮-丁醇菌作用下，经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物，通常的比例为6：3：1，再经精馏得到相应产品。 该 法设备简单、投资少，但消耗粮食多，生产能力小，发展受到限制。 　　从长远看，发酵法的生存取决于其原料与丙烯的相对价格以及生物工程的发展程度。 2、乙醛缩合法 　　乙醛缩合法是乙醛在碱性条件下进行缩合和脱水生成丁烯醛（巴豆醛），丁烯醛加氢制得丁醇，然后经选择加氢得到丁醛，丁醛经醇醛缩合、加氢制得2-乙基己醇（辛醇）。 此法操作压力低，无异构物产生，但流程长，步骤多，设备腐蚀严重，生产成本较高，目前采用厂家较少。 二、丁辛醇的生产方法 3、羰基合成法 羰基合成法又分为高压法和低压法(中压法)： 高压法是丙烯和一氧化碳、氢气在催化剂作用下，反应压力为20～30MPa，进行羰基合成反应生成脂肪醛，再经催化加氢、蒸馏分离得到产品丁辛醇。 　　该法副产物多，投资和操作费用大，操作困难，维修量大。 　　低压法压力约2MPa左右，投资和维修费用低，选择性高，反应速度快，产品收率高，原料消耗少，催化剂用量省，操作容易，腐蚀性小，环境 污染小。 就世界范围而言，目前具有竞争力的羰基合成技术有鲁尔-化学的中压技术以及伊士曼、三菱化成和戴维的低压技术。 中压的鲁尔-化学技术消耗最低，正异比最高，技术水平最高，但因其技术转让晚，目前世界上采用该技术的装置能力仅占世界羰基合成能力的9%。 伊士曼技术具有产品可依市场灵活调节的优点，但没有成套技术转让的经验。 戴维技术自70年代以后便在世界迅速发展，在美国、瑞典、日本、波兰、匈牙利、南朝鲜、德国等欧亚及北美地区就有13套装置应用该种专利技术。戴维的铑法工艺技术占低压羰基合成技术总能力的69%，在世界羰基合成工业中占领先地位。 　　我国的丁辛醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇、采用乙醛缩合法制辛醇。2003年，我国丁醇生产厂家有20多家，总生产能力约为20.0万t/a，其中采用羰基合成法生产丁醇的综合生产能力为16.0万t/a，其余采用粮食发酵法生产；辛醇生产厂家4家，总生产能力为26.0万t/a，均采用羰基合成法生产，见表7－2。 生产厂家 专利或工程承包商 采用技术 设计产能 (万t·a-1) 丁醇　辛醇 生产能力 (万t·a-1) 投产年份 齐鲁石化公司 吉林石化公司 大庆石化公司 北京东方化工四厂 合计 英国Davy 英国Davy 英国Davy 日本三菱化学 液相低压铑法 液相低压铑法 气相低压铑法 液相低压循环 6.5 5 2.5 2.0 16.0 8.5 7 5.5 5.0 26.0 15.0 12.0 8.0 7.0 42.0 1988 1999 1986 1996 我国丁辛醇生产技术 　丙烯羰基合成生产丁辛醇生产过程包括两部分：第一部分是羰基合成，第二部分是醛类的加氢， （一）羰基合成 1、主副反应 　主反应： 　　　　CH3CH=CH2 + CO + H2 → CH3CH2CH2CHO 　　 　主要平行副反应有： 　　　　　　CH3CH=CH2 + CO + H2 →（CH3）2CHCHO 　 　　　　　　CH3CH=CH2 + H2 → CH3CH2CH3 　　　 　主要连串副反应有： 　　　　　　CH3CH2CH2CHO + H2 → CH3CH2CH2CH2OH 　 　　　　　　CH3CH2CH2