第5章_化学平衡习题课技巧.ppt

第六章 化学平衡习题课;本章内容小结;一、化学平衡特点 平衡建立的前提：恒温，封闭体系，可逆反应。 平衡建立的条件：v正 = v逆。 平衡建立的标志：各物质浓度不再随时间改变而改变。 平衡态是封闭体系可逆反应的最大限度。 化学平衡是动态平衡。;二、平衡常数;对任一气相可逆反应 aA(g) + bB(g) ? gG(g) + hH(g) T一定，达平衡时，有 ;Kp与Kc的关系：;（2） 经验平衡常数Kc与Kp是有量纲的物理量， Kc的单位为 (mol·dm-3)?n，Kp的单位为 (kPa)?n或(Pa)?n。只有当 ?n = 0 时， Kc与Kp才是量纲一的量。;2. 标准平衡常数： 可逆反应达到平衡时，若以相对浓度或相对分压表示平衡常数关系式，则得到标准平衡常数。;注意： (1) 溶液相反应的Kc与K?数值相等， 但Kc一般有单位， K?无单位。 (2) 气相反应的Kp或Kc与K?数值一般不相等，且Kp、Kc一般有单位， K?则无单位。;(3) 书写化学平衡关系式时，只包括气态物质平衡相对分压和溶液中各溶质的平衡相对浓度；固体、纯液体和稀溶液中大量存在的水相，其相对量为1，不必写在平衡关系式中。 (4) 为了计算简便，平衡关系式中的相对浓度经常用一般浓度代替，但对于气态物质必须代入其相对分压。;3. 多重平衡规则： 如果 反应3 = 反应1 + 反应2，则K3 = K1?K2 反应3 = 反应1 ? 反应2，则K3 = K1/K2;(2) 判断化学反应的方向： ?rGm = RTln(Q/ K?) Q K? ?rGm 0时， 正向反应自发进行 Q = K? ?rGm = 0 时， 反应达平衡态 Q K? ?rGm 0 时， 逆向反应自发进行 aA hH;(3) 几种热力学数据之间的关系： ?rGm? = ??i?fGm?(生成物) ? ??i?fGm?(反应物) ?rHm? = ??i?fHm?(生成物) ? ??i?fHm?(反应物) ?rSm? = ??iSm?(生成物) ? ??iSm?(反应物) ?rGm? = ?rHm? ? T?rSm?;三、平衡转化率;条件的改变; 2. 平衡常数与温度间关系：;有关化学平衡的计算题的解题思路; 27oC时，反应2NO2(g) N2O4(g) 达到平衡时，反应物和产物的分压分别为p1和p2。写出Kc，Kp和Kp?的表达式，并求出 ; 2NO2(g) N2O4(g) 平衡时分压 p1 p2 故;20;注意：Kc的???位是(mol?dm-3)-1，而Kp?是量纲为1的量，R的取值应为8.314?103 Pa?dm3?mol-1?K-1。;22; 某温度下，100kPa时反应 2NO2(g) N2O4(g) 的标准平衡常数Kθ=3.06，求NO2的平衡转化率。; 2NO2(g) N2O4(g) 反应前/mol 1 0 平衡时/mol x ? (1-x) 平衡时n总= x + ?(1-x) = ?(1+x) ;25;例题3;解：;在比较反应商Q与平衡常数的大小时，要注意： Qc与Kc比较， Qp与Kp比较， Q 与K?比较。;例题4;解：;31;例题5;解： PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 起始时的量/mol 2.00 1.00 0 平衡时的量/mol 2.00(1-0.91) 1.00+2.00?0.91 2.00?0.91 = 0.18 = 2.82 = 1.82 xi摩尔分数 0.18/4.82 2.82/4.82 1.82/4.82 pi /kPa 0