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宏观法与微观法相辅相成。; 宏观量与微观量;一、热力学系统
1.系统与外界
(1).热力学系统(简称系统):在给定范围内,由大量微观粒子所组成的宏观客体。
1).它包含极大量的分子、原子。
2)以阿佛加德罗常数 NA =6.023×1023/mol计。
(2).系统的外界(简称外界):能够与所研究的热力学系统发生相互作用的其它物体。;热力学系统;1. 平衡态
在不受外界影响的条件下,系统的宏观性质不随时间改变的
状态,称为平衡态。;2.非平衡态:宏观性质随时间改变
实例:理想气体绝热自由膨胀。
各处压强都不同,且随时间变化。处于非平衡态。;4.状态参量——平衡态的描述
确定平衡态的宏观性质的量称为状态参量(state vaviable)。
常用的状态参量有四类:
几何参量(如:气体体积)
力学参量(如:气体压强)
化学参量(如:混合气体各化学组 分的质量和摩尔数等)
电磁参量(如:电场和磁场强度, 电极化和磁化强度等);三、热力学平衡条件;§1.3 物态方程;混合理想气体的状态方程;用?表示混合气体的摩尔数,则:;热平衡(themal equilibrium)
将两个分别处于平衡态的系统A和B用一刚性隔板分隔开。若隔板为“绝热板”(如图(a)),则A,B两系统的状态可独立地变化而互不影响,各自达到平衡态。厚木板,石棉板等都可视为绝热板。; 若隔板为“导热板”(如图(b)),则A,B两系统状态不能独立地改变, 一个系统状态的变化会引起另一系统状态的变化,金属板即为导热板。通过导热板两个系统的相互作用叫热接触。;热力学第零定律(Zeroth law of themodynamics)
如果两个系统分别与处于确定状态的第三个系统达到热平衡,则这两个系统彼此也将处于热平衡。
这个定律反映出,处在同一热平衡状态的所有的热力学系统都具有共同的宏观性质。定义这个决定系统热平衡的宏观性质为温度。
第零定律为建立温度概念提供了实验基础。
温度(temperature)
互为热平衡的几个热力学系统,必然具有某种共同的宏观性质,我们将这种决定系统热平衡的宏观性质定义为温度。
???温度是决定一系统是否与其它系统处于热平衡的宏观性质, 其特征在于一切互为热平衡的系统都具有相同的温度。; 温度是状态的函数,在实质上反映了组成系统大量微观粒子无规则运动的激烈程度。
实验表明,将几个达到热平衡状态的系统分开之后,并不会改变每个系统的热平衡状态。这说明,热接触只是为热平衡的建立创造条件,每个系统热平衡时的温度仅决定于系统内部大量微观粒子无规运动的状态。
换句话说,温度反映了系统本身内部热运动状态的特征。
一切互为热平衡的物体都具有相同的温度,这是用温度计测量温度的依据。;温标(temperature scale);经验温标
建立经验温标三要素:
1.选择测温物质和测温参量(属性)
2.选定固定点:1954年起,水的三相点温度(273.16k) 被取为标准点。三相点指冰、水、汽共存的状态,这点的温度可由三相点瓶胆取得。
3.进行分度,即规定测温参量随温度的变化关系
;气体温度计;测温物质:某种气体
测温属性:气体体积不变时气体的压强P
线性关系:Tv(p)=a . p ...…(1)
(a为比例系数,可根据纯水的三相点的温度来确定)
将测温泡置于纯水三相点瓶胆中,平衡后测得泡内气体压强为Ptr 此时泡内气体的温度为273.16k由(1)式 得:
a=273.16k/Ptr ...…(2);(2)代入(1)得:
Tv(p)=273.16k . P/Ptr
利用此式,根据温度计中气体压强P,可确定待测系统的温度Tv(P)。;结论:气体的压强ptr越低,即测温泡内的气体越稀薄,不同气体的定容温标的差别越小;当压强ptr趋于零时,各种气体定容温标的差别完全消失,给出相同的温度值:;定压气体温标; 无论用什么气体,无论是定容还是定压,所建立的温标在气体压强趋于零时都趋于一共同的极限值。这个极限温标叫做理想气体温标,其定义式为:;能否建立一种完全不依赖于任何测温物质的理想温标呢?
热力学温标是建立在第二定律基础上,不依赖于何物质的特性的温标。
热力学温度国际单位为“开尔文”,简称开记为K
根据定义,1开等于水的三相点的热力学温度的1/273.16。
可证明在理想气体温标有效范围内,热力学温标理想气体温标完全一致。
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