现代化学基础14-化学动力学_3.ppt

作图尝试法;例14-6 乙酸乙酯在碱性溶液中的皂化反应如下： 在25oC条件下进行反应，两种反应物的初始浓度cA,0=cB,0=0.064 mol?dm-3。不同时刻取样25.00mL，立即向样品中加入25.00mL, 0.064mol?dm-3的盐酸，以使反应停止进行。多余的酸用0.1000mol?dm-3的NaOH溶液滴定，所消耗的碱液体积如下表, 试用作图法求反应级数和速率常数。;解：设t 时刻已反应掉的反应物浓度为x，则：;解：分别作ln(cA,0-x) – t图、1/(cA,0-x) – t作图：;;t1/2;; 对峙反应(可逆反应)：正逆方向均能以显著速率进行的反应。;1-1级对峙反应速率方程的积分形式及动力学特征;;c;2) 平衡浓度法;;连续反应速率方程的积分形式及动力学特征;;;A、B、C三个组分的浓度随时间t 的变化曲线见下图：;;稳态近似法是采用中间产物的生成速率和消耗速率近似相等的假设，对复杂反应进行近似处理的方法。可以使很难求解的反应速率问题简化为一般的代数方程。;习题13(p415) ; (2) 若k2 ? k1 , 则B 为活泼的中间物，由稳态近似法:;A;;; 链反应、爆炸反应和光化学反应;链反应分类：;爆炸反应——反应过程中某些反应无限制地重复而形成一个长链。;Arrhenius S.A.;*;*;*;Note：① 经验常数：Ea—活化能、A—指(数)前因子; ② k与T成指数关系；T 微小变化，k 将较大变化; ③ 一定温度范围内可把 Ea 、A视为常数。;阿仑尼乌斯公式的应用：;定积分： 同一反应：已知活化能 Ea，温度T1时的速率常数 k1; 温度T2 时速率常数k2，则可求活化能Ea ；或…….;比较;例 14.7 ;说明：升高同样的温度, 活化能Ea大的反应速率变化较大。 即：活化能高的反应对温度更敏感。; A、思考题的3、4、6、9、10题； B、p415习题部分的6、7、12题。