第02章药物鉴别new.ppt

药品检验工作的基本程序;第二章药物鉴别;一、概述;二、鉴别试验的项目;固体 ? 液体的温度 熔融同时分解的温度 初熔-全熔的一段温度 Ch. P 收载方法 第一法：测定易粉碎的固体药品 第二法：测定不易粉碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似物 要求报告初熔和终熔;测定熔点;测定熔点;在一定波长（589.3nm）与温度（20?C）下，偏振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL的溶液时测得的旋光度?，称为比旋度。 [?]tD = 是手性药物特性及其纯度的主要指标。;物质的旋光度与化学结构、溶液的浓度、液层的厚度及测定时的温度有关 = [?] ? c ? l ?:旋光度; [?] ：物质的比旋度 c：浓度(g/ml); l：液层厚度 (dm) c = ?/[?]?l 若c以百分比表示则c = 100??/[?]?l 测定方法：; 吸收系数 在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度（C）、单位液层厚度（L）时的吸收度，称为吸收系数（ E1%1cm 或 ?）。 ;13;14;一般鉴别试验 （general identification test）;有机药物——典型的官能团反应。包括： 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐等鉴别。 例 有机氟化物鉴别 样品经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液 吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成篮紫色络合物。;反应原理如下： ;;加热;氯化物 鉴别——供试液＋ 硝酸＋ 硝酸银→ 白色↓ 白色↓ ＋氨试液→沉淀溶解＋ 硝酸→ 白色↓ 硫酸盐 鉴别——供试液＋ 氯化钡→ 白色↓ 白色↓ ＋硝酸（盐酸） →沉淀不溶 ;由上可知， 一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。; 是证实某一种药物的依据。 根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。;例 巴比妥类药物含有共同母核，区别在于5，5-位取代基和2-位取代基的不同： 苯巴比妥---苯环 司可巴比妥---双键 硫喷妥钠---硫原子 又如甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主要差别在A环和D环的取代基不同，可利用这些结构特征进行鉴别确证。;综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物。 而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。 ;三. 药物的鉴别方法;光谱鉴别法 紫外法——在指定溶剂中测定2～3个特定波长处的吸收度比值（峰值与峰值比或峰值与峰谷比），以提高专属性。;对于一个药物多个吸收峰的峰值相差较大时，采用单一浓度不易观察到全部吸收峰，可采用两种浓度的供试液分别测定其最大吸收波长。;综上所述，紫外鉴别方法通常有 （1）?max，?min （2） ?-A （3） ?-吸收系数 （4） ?A1/ ?A2 （5）化学处理后测定产物的光谱特性 ;红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。;Ch.P和BP均采用标准图谱对照法，中国药典对××药物的鉴别试验：本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集××图???一致。 而USP则采用对照品法，例阿莫西林的鉴别试验：取本品，经干燥后用溴化钾压片法测定，所得图谱与USP阿莫西林参考标准品的图谱一致。;中国药典试样制备有四种方法： 压片法——用于固体（溴化钾） 糊法——用于固体 膜法——用于液体 溶液法——用于液体 测定前应录制聚苯乙烯薄膜光谱图，并与标准谱图对照，以检查仪器性能。;色谱（TLC，HPLC，GC）鉴别法 利用物质各自的特征色谱行为（Rf值或tR值）进行鉴别试验。 采用与对照品在相同条件下进行色谱分离，根据两者保留行为和检测结果是否一致来验证药品的真伪。 ;33;典型气相色谱图;典型液相色谱图;其他方法;四、鉴别试验条件;习题：