第二章 链烃(物性,烷烯炔化性022).ppt

共轭效应 共轭体系中电子离域，键长的平均化，体系较稳定 能量下降），这些存在共轭体系中的一系列特性称为共轭效应（ Conjugative Effect ）。 共轭效应沿共轭链一直传递下去。 共轭效应分为静态和动态共轭效应两种 共轭效应有吸电子共轭效应（-C效应）和斥电子共轭效应（+C效应）。 共轭体系的分类 1．π-π共轭体系 双键单键相间 2． P-π共轭体系与双键相连的原子上的P轨道与π键形成共轭，如Cl-CH CH2。 3．σ-π超共轭体系 4. σ- P超共轭体系（了解） 超共轭体系，作用弱，稳定性差。 2、P-π共轭体系 （1）P多-π共轭体系 双键或苯环碳上连有： （p轨道有孤对电子）如： P-π共轭体系 2 P缺-π共轭体系 双键或苯环上连有碳正离子， （sp2杂化，有p轨道）如： P-π共轭体系 3 P等-π共轭体系 双键或苯环上连有碳自由基， （sp2杂化，有p轨道）如： 练习：指出 中含有的电子效应 3、σ-π超共轭体系 例如： 稳定性 CH3-CH CH-CH3 CH2 CHCH2CH3 练习：从超共轭效应来看，下列化合物中最稳定的烯烃是（ ） A、CH2 CHCH2CH2CH2CH3 B、CH3CH CHCH3 C、 D、 2）中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液 有MnO2沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法。 三、炔烃的化学性质 官能团：-C≡C-，有两个π键， 化学性质与烯烃相似，能发生加成、氧化和聚合反应等。 另外，-C≡C-H的C-H σ键具有与一般σ键不同的性质，即弱“酸性”。 （一）加成反应 1.催化加氢 在铂、钯或镍存在下，炔烃可以和氢发生加成反应，通常反应直接生成烷烃。 2.与卤素的加成 反应分两步进行，第一步生成烯烃的二卤衍生物；第二步再加成生成四卤代烷。 3.与卤化氢的加成 炔烃和卤化氢的加成反应也是分两步进行的。 第一步： 第二步： 不对称炔烃与HX加成时遵从马氏规则。 当分子中兼有双键和三键时，先是双键发生卤素加成。 亲电加成：烯烃 炔烃 炔烃和烯烃亲电加成的比较 （二）氧化反应 与烯烃在酸性高锰酸钾的反应类似 可利用此反应检查碳碳 三键 C≡C的C是sp杂化，使得Csp-H σ键的电子云更靠近碳原子，增强了C-H键极性，使氢原子容易离解，显示“酸性”。 电负性顺序： sp sp2 sp3， “酸性”大小顺序：乙炔 乙烯 乙烷 连接在C≡C碳原子上的氢原子相当活泼，易被金属取代，生成的炔烃金属衍生物叫做炔化物（炔淦）。 （三）炔淦反应 可以常用来鉴定R-C≡CH 端基炔 结构的炔烃 例如:鉴别结构 含有两个C C双键,分子通式为CnH2n-2 C C的位置和性质关系密切 （1）聚集 累积 二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连。例如1,2-丁二烯CH2 C CH-CH3 （ C杂化类型 sp2 sp sp2 sp3 。 数目不多，性质不稳定。 第五节 二烯烃 （2）共轭二烯烃 两个C C间有一个单键（单双键交替,共轭双键 。例如:1，3-丁二烯CH2 CH-CH CH2 C杂化类型 sp2 sp2 sp2 sp2） 。性质很特殊 （3）隔离 孤立 二烯烃 两个双键被两个以上的单键隔开。例如1，4-戊二烯CH2 CH-CH2-CH CH2 C杂化类型 sp2 sp2 sp3 sp2 sp2） 。性质与单烯烃相似 一、共轭二烯烃的结构和共轭效应 两个C C的键长为0.137nm,比一般的C C的键长 0.134nm 长 C2-C3键长为0.146nm,它比一般的C-C的键长 0.154nm 短 这种现象叫做键长的平均化 （一）1,3-丁二烯的结构 σ-键平面与纸面垂直，π键平面与纸面平行 σ-键所在平面在纸面上 所有的σ键都在同一平面内。 每个碳原子未杂化的p 轨道彼此互相平行。 C-2与C-3的p轨道是部分重叠的，具有部分双键性质。 四个p电子发生离域，形成了包括四个碳原子及四个π电子的体系。这种体系叫做共轭体系，这种键称为共轭π键。 1,3－丁二烯分子中p轨道的重叠 1,3－丁二烯分子中共轭π键 （二）共轭体系和共轭效应 典型共轭体系特点： 1、形成共轭体系的原子必须在同一个平面上； 2、必须有可以实现平行重叠的p轨道，还要有一定量的p电子； 3、键长的平均化； 4、共轭体系较稳定； π电子离域—电子云分布平均化—体系内能降低—更稳定 5、交替极化。 CH2 CH-CH CH2 CH2 CH-CH O 1、π-π共轭体系 CH2 CH—CH O -C吸电子效应） -C效应 CH2 CH—C≡N CH2 CH—CH CH2 -C效应 -C效应：电负性大的元素接在共轭链端