绿色催化剂介绍.ppt

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绿色催化剂介绍

;催化剂的基本概念;各类催化剂及其催化作用;固体酸碱催化剂及其催化作用;固体酸碱催化剂的优势(与传统液体酸碱催化剂相比): 活性、选择性好 不腐蚀容器或反应器 重复使用 易分离(反应物、产物) 易处理(对环境较有利);Br?nsted 定义: 酸:能给出质子的物质 碱:能接受质子的物质 B 酸(质子酸) B 碱(质子碱) —— 酸碱质子理论;例: H+ H+ H3PO4 /硅藻土 + R3N H2PO4-/硅藻土 + R3NH+ B 酸 B 碱 B 碱 B 酸 AlCl3 + :NR3 Cl3Al : NR3 L 酸 L 碱 配合物 BF3 + :NH3 F3B : NH3 L 酸 L 碱 配合物;2、分类;序号;三、固体表面酸碱性质及其测定;2、固体酸性质的测定;;L 酸:1450 1490 1610 cm-1 B 酸:1540 cm-1;吡啶在SiO2 上的吸附只是物理吸附。150℃抽真空后,几乎全部脱附,进一步表明纯SiO2 上没有酸性中心 Al2O3 表面只有L 酸中心(1450 cm-1),看不到B 酸中心 SiO2-Al2O3 表面上除存在L 酸位外,还存在B 酸位;酸强度与酸量的测定 指示剂法(测定酸强度) 酸强度函数 H0(Hammett 函数)的定义 :;指示剂;测定原理:;指示剂-正丁胺滴定法(测定酸强度分布和酸量);充分磨细待测样品( 100目) ? 称取0.1g样品于透明无色小试管中 ? 加入2ml溶剂(环己烷、苯等) ? 加几滴某 pKa 指示剂的环己烷/苯溶液( 0.1wt% ) ? 摇匀 ? 若指示剂呈酸型色,则用正丁胺滴定直至刚好恢复碱型色;那么,正丁胺滴定量 = 酸量(H0 ? pKa) ? 按 pKa 值由小到大的顺序选用下一个指示剂,重复上述过程,直到完成整个酸强度分布测定;焙烧温度,oC;ZnO-Al2O3(经500oC焙烧)中 ZnO 含量对酸量的影响(不同酸强度下);程序升温脱附法(测定酸强度分布和酸量);;3、固体碱性质及其测定; OH OH OH OH HO — Al —OH + HO — Al —OH + … — O — Al — O — Al — O — O- O2- — O — Al — O — Al — O — or —O — Al — O — Al — O — Al — O — OH O- — O — Al — O — Al — O — ;氧化铝表面的各种 OH基;碱土金属氧化物(CaO、MgO、SrO等) CaO;表面存在四种碱活性位 ; Si O Si O O Si O Al O Si O O O Si O Si ;Tanabe(田部浩三)观点 主要观点 二元氧化物产生酸性是由于其结构中有过剩的负电荷或正电荷。正电荷过剩,显 L 酸性;负电荷过剩,显 B 酸性 两个假设 金属离子的配位数保持不

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