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绿色催化剂介绍
;催化剂的基本概念;各类催化剂及其催化作用;固体酸碱催化剂及其催化作用;固体酸碱催化剂的优势(与传统液体酸碱催化剂相比):
活性、选择性好
不腐蚀容器或反应器
重复使用
易分离(反应物、产物)
易处理(对环境较有利);Br?nsted 定义:
酸:能给出质子的物质
碱:能接受质子的物质
B 酸(质子酸)
B 碱(质子碱)
—— 酸碱质子理论;例:
H+ H+
H3PO4 /硅藻土 + R3N H2PO4-/硅藻土 + R3NH+
B 酸 B 碱 B 碱 B 酸
AlCl3 + :NR3 Cl3Al : NR3
L 酸 L 碱 配合物
BF3 + :NH3 F3B : NH3
L 酸 L 碱 配合物;2、分类;序号;三、固体表面酸碱性质及其测定;2、固体酸性质的测定;;L 酸:1450 1490 1610 cm-1
B 酸:1540 cm-1;吡啶在SiO2 上的吸附只是物理吸附。150℃抽真空后,几乎全部脱附,进一步表明纯SiO2 上没有酸性中心
Al2O3 表面只有L 酸中心(1450 cm-1),看不到B 酸中心
SiO2-Al2O3 表面上除存在L 酸位外,还存在B 酸位;酸强度与酸量的测定
指示剂法(测定酸强度)
酸强度函数 H0(Hammett 函数)的定义 :;指示剂;测定原理:;指示剂-正丁胺滴定法(测定酸强度分布和酸量);充分磨细待测样品( 100目) ?
称取0.1g样品于透明无色小试管中 ?
加入2ml溶剂(环己烷、苯等) ?
加几滴某 pKa 指示剂的环己烷/苯溶液( 0.1wt% ) ?
摇匀 ?
若指示剂呈酸型色,则用正丁胺滴定直至刚好恢复碱型色;那么,正丁胺滴定量 = 酸量(H0 ? pKa) ?
按 pKa 值由小到大的顺序选用下一个指示剂,重复上述过程,直到完成整个酸强度分布测定;焙烧温度,oC;ZnO-Al2O3(经500oC焙烧)中 ZnO 含量对酸量的影响(不同酸强度下);程序升温脱附法(测定酸强度分布和酸量);;3、固体碱性质及其测定; OH OH OH OH
HO — Al —OH + HO — Al —OH + … — O — Al — O — Al — O —
O- O2-
— O — Al — O — Al — O — or —O — Al — O — Al — O — Al — O —
OH O-
— O — Al — O — Al — O —
;氧化铝表面的各种 OH基;碱土金属氧化物(CaO、MgO、SrO等)
CaO;表面存在四种碱活性位 ; Si O Si
O O
Si O Al O Si O
O O
Si O Si ;Tanabe(田部浩三)观点
主要观点
二元氧化物产生酸性是由于其结构中有过剩的负电荷或正电荷。正电荷过剩,显 L 酸性;负电荷过剩,显 B 酸性
两个假设
金属离子的配位数保持不
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