北京大学有机化学课件9-醇与醚.ppt

第九章 醇和醚;第一部分 醇 第二部分 醚;第一节 醇的定义和分类 第二节 醇的命名 第三节 醇的结构特点 第四节 醇的物理性质和光谱特征 第五节 醇的反应 第六节 醇的制备; 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。;二 分类;第二节 醇的命名;三 系统命名法（命名原则参见第一章）;第三节 醇的结构特点;第四节 醇的物理性质、光谱特征;三 醇化物（结晶醇）;一 醇反应性的总分析 二 醇羟基中氢的反应 三 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 四 成酯反应 五 氧化反应 六 脱氢反应 七 多元醇的特殊反应;一 醇反应性的总分析;二 醇羟基中氢的反应;2 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2; 3 2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO;4 6(CH3)2CHOH + 2Al 2 [(CH3)2CHO]3Al + 3H2;醇的酸性强弱的分析;三 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代;反应机理 ;排除离去基团时，相邻基团所提供的帮助称为邻基参与。;HBr;2. 经醇与磺酰氯反应为中间阶段来制卤代烃;（2）磺酰氯的应用;3. 醇与卤化磷的反应;1oROH (SN2);2oROH , 3oROH (SN1);4 与氯化亚砜的反应;四 成酯反应;3C4H9OH +;3 硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用;五 氧化反应;醇各类氧化反应的总结-1;醇各类氧化反应的总结-2;费慈纳-莫发特试剂氧化的简单说明;欧芬脑尔氧化法的讨论;H2O2 或 Ag + 空气 也能氧化 1oROH 2oROH。;六 脱氢反应;实 例;七 多元醇的特殊反应;反 应 机 理;邻二醇被高碘酸氧化的分析;2 邻二醇被四醋酸铅氧化;反 应 机 理;Pb(OAc)4;+ AcO—Pb(OAc)3;3 嚬哪醇重排;H+;H+;第六节 醇的制备;1 由烯烃制备 羟汞化-去汞反应 2 由卤代烃制备 3 格氏试剂合成法 4 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章） ;1 由烯烃制备(碳原子数不变）;（2） 烯烃制醇的方法比较;2 由卤代烃制备醇 (碳原子数不变）;(2) SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH（碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减少E2。 ?-支链1oRX和2oRX可用此法。;3 用格氏试剂制备醇;格氏试剂制备醇的归纳;实例分析;实例二;实例三;实例四;实例五;由简单醇制备高级醇;常 识;第一节 醚的分类和命名 第二节 醚的物理性质和光谱特征 第三节 醚的制备 第四节 醚的反应 ;第一节 醚的分类和命名; 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚; 冠醚：含有多个氧的大环醚;第二节 醚的物理性质和光谱特征;一 威廉森合成法 二 醇分子间失水 三 烯烃的环氧汞化-去汞法;一 威廉森合成法;3 环氧化合物的合成;4 冠谜的合成;二 醇分子间失水;实际上，1oROH制醚产率好, 2oROH制醚产率不好，3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。;三 烯烃的烷氧汞化-去汞法;一 自动氧化 二 形成金 盐 三 醚的碳氧键断裂反应 四 1，2环氧化合物的开环反应;一 自动氧化;优先形成稳定的自由基。;CH3CH2OCH2CH3;ROR + BF3;CH3OCH3 + HI(1mol) ;(CH3)3C OCH3 + HI(1mol);环醚的反应实例;(1)卤化氢的反应性能：HIHBrHCl （浓） (2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 3o烷基 2o烷基 1o烷基甲基芳基。;四 1,2环氧化合物的开环反应;+ B2H6;2. 1,2环氧化合物的碱性开环反应;+ LiAlH4;3. 环氧化合物开环反应的应用;（2）??甘醇、三甘醇的生产;（3）甘油的生产