氧化还原显色反应和配位显色反应。.ppt

显色反应;一、显色反应;① 选择性好。选用的显色剂最好只与待测组分发生显色反应，或很少与其他组分发生显色反应。这样才有利于排除干扰。 ②灵敏度高。摩尔吸光系数ε是衡量显色反应灵敏度的重要标志，应选择生成有色物质的ε值较大的显色反应。一般当ε值为104数量级时，可以认为是灵敏度较高。 ③有色化合物组成恒定、化学性质稳定。这样才能保证测定过程中吸光度基本不变。 ④有色化合物和显色剂之间的颜色有较大的差别。这样，在测定吸光度时显色剂本身无明显吸收，可以提高测定的准确度。 ⑤显色反应条件易于控制。如果反应条件要求太苛刻，难以控制，就会影响测定结果的重现性。;二、显色剂;2．有机显色剂 许多有机显色剂与金属离子生成稳定的螯合物，具有特征的颜色，其选择性和灵敏度都比无机显色剂高，因而得到了广泛的应用。例如，1，10-邻二???杂菲可与Fe 2+生成稳定的橙红色配合物：双硫踪(二苯基硫代卡巴腙)与一些重金属离子(Cu 2+、Pb 2+、Zn 2+、Cd2+、Hg 2+ )的显色反应很灵敏，利用控制酸度和适当掩蔽的办法，可以提高反应的选择性；PAR(4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚)及其衍生物，在不同条件下可与很多金属离子生成红色或紫红色可溶于水的配合物，是广泛应用的显色剂。 利用两种试剂与待测物质形成三元配合物的显色反应(三元配合物是指由三个组分形成的配合物)，选择性与灵敏度都好。 ; 1、显色剂用量;2、溶液的酸度;(2)、溶液酸度过高会降低配合物的稳定性，特别是对弱酸型有机显色剂和金属离子形成的配合物的影响较大。当溶液酸度增大时显色剂的解离下降，有效浓度要减少，显色能力被减弱。有色物的稳定性也随之降低。因此显色时，必须将酸度控制在某一适当范围内。;(3)、溶液酸度变化，显色剂的颜色可能发生变化。其原因是：多数有机显色剂往往是一种酸碱指示剂，它本身所呈的颜色是随 pH 变化而变化的。例如 PAR(吡啶偶氮间苯二酚)是一种二元酸(表示为 H2R )它所呈的颜色与 pH 的关系如下： pH = 2.1～4.2 黄色(H2R) pH = 4～7 橙色(HR-) pH 10 红色(R2-) PAR 可作多种离子的显色剂，生成的配合物的颜色都是红色，因而这种显色剂不能在碱性溶液中使用。否则，因显色剂本身的颜色与有色配合物颜色相同或相近，将无法进行分析。 ;(4)、溶液酸度过低可能引起被测金属离子水解产生碱式盐或氢氧化物沉淀，因而破坏了有色配合物，使溶液颜色发生变化，甚至无法测定。;3、显色温度;4、显色时间;5、溶剂的选择;6、显色反应中的干扰及其消除;(2)、干扰的消除方法 干扰离子的存在给分析工作带来不小的影响。为了获得准确的结果，需要采取适当的措施来消除这些影响。消除共存离子干扰的方法很多，此处仅介绍几种常用方法，以便在实际工作中选择使用。 ① 控制溶液的酸度 这是消除共存离子干扰的一种简便而重要的方法。控制酸度使待测离子显色，而干扰离子不生成有色化合物。例如：以磺基水杨酸测定 Fe 3+ 时，若 Cu 2+ 共存，此时 Cu 2+ 也能与磺基水杨酸形成黄色配合物而干扰测定。若溶液酸度控制在 pH = 2.5，此时铁能与磺基水杨酸形成配合物，而铜就不能，这样就可以消除 Cu 2+ 的干扰。;② 加入掩蔽剂，掩蔽干扰离子 采用掩蔽剂来消除干扰的方法是一种有效而且常用方法。如用 NH4SCN 作显色剂测定 Co 2+ 时，共存离子 Fe 3+ 有干扰。这时可加入 NaF 使 Fe 3+ 生成无色的 FeF63-，这种配离子很稳定，对测定无干扰。 该方法要求加入的掩蔽剂不与被测离子反应，掩蔽剂和掩蔽产物的颜色必须不干扰测定。表 9-4 列出分光光度法中常用的掩蔽剂，以便在实际工作中参考使用。 ;③ 改变干扰离子的价态以消除干扰 利用氧化还原反应改变干扰离子价态，使干扰离子不与显色剂反应，以达到目的。例如：用铬天菁 S 显色 Al 3+ 时，Fe 3+ 有干扰。若加入抗坏血酸或盐酸羟胺便可以使 Fe 3+ 还原为 Fe2+，从而消除了干扰。 ④ 选择适当的入射光波长消除干扰 例如用 4-氨基安替吡啉显色测定废水中酚时，氧化剂铁氰化钾和显色剂都呈黄色，干扰测定，但若选择用 520 nm 单色光为入射光，则可以消除干扰，获得满意结果。因为黄色溶液在 420 nm 左右有强吸收，但 500 nm 后则无吸收。;;Thank You！