第十一章配合物结构.ppt.ppt

第十一章 配合物结构;§11.1 配合物的空间构型和磁性; 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。;例;11.1.2 配合物的磁性; n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 实例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 μ =1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+： 3d4 μ =3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+： 3d5 μ =2.40 n=1;§11.2 配合物的化学键理论 ;价键理论的要点： 1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键M?L 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关;NH3 NH3;[BeX4]2-的空间构型为四面体。;[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0; 这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3- ，μ=2.4B.M. ； ;[FeF6]3- ，μ=5.90B.M. ; 对价键理论的评价: 很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。;晶体场理论要点： 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起； 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂； 分裂类型与化合物的空间构型有关；晶体场相同，L不同，分裂程度也不同。; 在八面体型的配合物中，6个配位体分别占据八面体的6个顶点，由此产生的静电场叫做八面体场。八面体场中d 轨道与配体间的作用：;;八面体场及四面体场中d轨道能级分裂;配合物离子的颜色;配合物离子的颜色;影响?o的因素(中心离子,配位体,晶体场) ;②配位体的影响:光谱化学序列;③晶体场类型的影响;2.八面体场中心离子的d 电子分布;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;例：;①晶体场稳定化能(CFSE)的定义;②CFSE的计算;CFSE=n1Et2g+n2Eeg+(m1-m2)P =n1(-4Dq)+n2(6Dq)+(m1-m2)P =(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P;八面体场的CFSE;③影响CFSE的因素;4.晶体场理论的应用