厦门大学天然药物化学第6章萜类化合物和挥发油.ppt

三.理化性质（化学性质） 3.脱氢反应 脱氢反应在早期研究萜类化合物母核骨架时具有重要意义。脱氢反应中，环萜的碳架转变为芳香烃类衍生物，反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂进行。 如： 三.理化性质（化学性质） 三.理化性质（化学性质） 4.分子重排反应 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。 本 章 内 容 一、萜类化合的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 四. 提取分离 （一）提取 单萜和倍半萜多为挥发油的组成成分，它们的提取分离方法将在挥发油中论述。 环烯醚萜以苷的形式较多见，亲水较强，故多用甲醇或乙醇为溶剂进行提取。 倍半萜内酯类化合物容易发生结构重排，尽可能避免酸、碱的处理。 二萜类易聚合树脂化，所以宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材。 四. 提取分离 （一）提取 1. 溶剂法 药材 EtOH or MeOH 提取，回收醇 浸膏 药渣（弃去） 用H2O分散，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 石油醚 （脱脂层） 乙醚 （极性小的苷元） 乙酸乙酯 （极性大的苷元） 正丁醇 苷 四. 提取分离 （一）提取 2. 碱溶酸沉法 适合于结构中具有内酯环的萜类，尤其倍半萜内酯类。但应注意防止结构发生改变。 3. 吸附法 1 . 活性炭 样品 活性炭吸附 水洗 有机溶剂洗脱 纯品苷 2 .大孔树脂法 样品 树脂吸附 水洗 不同浓度的醇 洗脱 纯品苷 溶剂提 取法 利用相似相溶原理，采用氯仿、乙酸乙酯萃取苷元，正丁醇萃取苷类 碱提取酸 沉淀法 选择性提取内酯，尤其倍半萜内酯 吸附法 分为活性炭吸附法和大孔吸附树脂法，适用于苷类化合物 四. 提取分离 （二）分离 1. 结晶法 利用在不同溶剂中样品的溶解度不同进行分离。 2. 柱色谱法 吸附剂：硅胶 中性氧化铝 3. 利用特殊功能团 如：内酯、羰基、双键等 本 章 内 容 一、萜类化合的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 五、波谱法在结构鉴定中的应用 一 紫外光谱 二 红外光谱 三 质谱 四 核磁共振 五、波谱法在结构鉴定中的应用 一 紫外光谱 结构中有C O、C C、共轭双键—紫外区易产生吸收。 五、波谱法在结构鉴定中的应用 二 红外光谱 红外光谱主要用来检测化学结构中的功能团。 对萜中具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基、环外亚甲基和含氧功能团等，一般都能很容易地分辨出来。 三 核磁共振波谱 Volatile Oils 挥发油 主 要 内 容 一. 概述 二. 挥发油的通性 三. 提取 四. 分离 五. 挥发油成分的鉴定 一. 概 述 挥发油 volatile oils 又称精油 essential oils ，是一类可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，少数与糖结合成苷。 1. 定义： 中草药中主要存在种子植物中，尤其是菊科、芸香科、伞形科、唇形科等植物。 一. 概 述 2. 生物活性 挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。如： 丁香油有局部麻醉、止痛作用；土荆芥油有驱虫作用；薄荷油有清凉、驱风、消炎、局麻作用等。 在香料工业中应用极为广泛 挥发油在日用食品工业及化学工业上是重要的原料。 一. 概 述 3. 化学组成 挥发油 所含成分比较复杂，一种挥发油中常常由数十种到数百种成分组成。 如留兰香挥发油中已检出132种化合物。 构成挥发油的成分类型大体上可分为如下四类， 一. 概 述 3. 化学组成 1 . 萜类化合物 主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物 ，且含氧衍生物多半是生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。 如：薄荷油含薄荷醇 menthol 8％左右；山苍子油含柠檬醛 citral 8％；樟脑油含樟脑 camphor 约为50％等。 一. 概 述 3. 化学组成 2）．芳香族化合物 芳香族化合物仅次于萜类，存在也相当广泛。 挥发油中的芳香族化合物，多为萜源衍生物和结构多具有C6-C3骨架的苯丙烷类衍生物。 茴香醚 α （β）－细辛醚 一. 概 述 3 . 脂肪族化合物 挥发油中常有存在一些小分子脂肪族化合物 ，如：松节油的正庚烷 n-keptane ，桂花头香中正癸烷 n-decane 等。 在一些挥发油中还常含有小分子醇、醛及酸类化合物。如陈皮挥发油中的正壬醇 n-nonyl alcohol 等 一. 概 述 3. 化学组成 4 . 其它类化合物 除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油