有机化学之 羧酸.ppt

第十一章 羧酸 (Carboxylic acid); 第十一章 羧酸 (Carboxylic acid);4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸;2-丁烯酸 （巴豆酸）;二、物理性质;三. 羧酸的化学性质;当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子。; 1. 酸性;羧酸酸性的影响因素:; ? 二元羧酸的酸性：分两步电离;2) 共轭效应 当羧基能与基团共轭时,则酸性增强，例如： CH3COOH Ph-COOH pKa值 4.76 4.20 2．取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。 可大致归纳如下： a 邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强（位阻作用破坏了羧基与苯环的共轭）。 b 间位取代基使其酸性增强。 c 对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，??性增强。; 芳香羧酸; 2.羧羟基的取代反应; 反应机制（同位素跟踪：羧酸脱羟基醇脱氢） （酸催化羰基氧原子发生质子化增加羧基碳的亲核性）; 2) 形成酰卤; 3) 形成酸酐; 4) 形成酰胺; 4. ?-H的卤代反应 （赫尔- 乌尔哈-泽林斯基反应）; 通常?-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。; 6. 二元羧酸的热分解反应 ;己二酸，庚二酸加热脱酸脱水生成环酮;四. 羧酸的制备;重要代表物;乙二酸 俗名草酸，为无色结晶，含两分子结晶水 易溶于水 酸性强，有还原性，可定量还原高锰酸钾，可用草酸钠来标定高锰酸钾溶液 草酸钙不溶于水，可用草酸测定钙的浓度。 可作漂白剂 丁二酸 俗名琥珀酸，无色结晶，溶于水，熔点188 ℃ 邻苯二甲酸 加热至230 ℃ ，分子内脱水而形成苯酐 易溶于乙醇，梢溶于水和乙醚。;学习动物精神;学习动物精神;谢谢大家！