有机化学第4章_炔烃和二烯烃.ppt

第四章 炔烃和二烯烃(alkyne and alkadiene);本章内容;一、炔烃的结构 ;2. sp杂化;3. 乙炔的结构;分子模型;4. 碳碳单、双、三键的比较(自学归纳) ;二、命名 ;（3）书写顺序：在顺序规则中的“较优基团”后列出，先烯后炔(几烯几炔);三、炔烃的化学性质 ;(1) 与卤素或卤化氢的加成 ;特点1. 反式加成;特点3. 反应活性不如烯烃，加Cl2或HCl时必须要催化;;2. 水化（库切洛夫反应） ;互变异构（tautomerize） ： ;(3) 与乙硼烷的加成;2. 氧化 (1) KMnO4氧化;(2) O3氧化 O3氧化，叁键断裂，生成两个羧酸;3. 炔化物的生成（炔氢的反应） ;为什么乙炔的氢原子比乙烯和乙烷的氢原子都活泼呢？ 由于杂化碳原子的电负性： sp＞sp2＞sp3 所以氢原子的酸性：;▲ 炔化钠的生成： ;合成思路： ;（1）由乙炔为原料，合成 1-丁炔 （2）由乙炔为原料，合成 3-己炔;4. 还原反应 ;（2）用钠或锂还原;四、炔烃的制备 ;（二）炔烃的制备 ;偕二卤代物： ;2. 由炔化物制备 ;一、分类 累积二烯烃 cumulative diene 共轭二烯烃 conjugated diene 孤立二烯烃 isolated diene ;二、共轭二烯烃的命名 ;(2Z,4E)-4,6-二甲基-2,4-庚二烯 ;三、二烯烃的结构 ;σ 键的形成：;π键的形成：;2. 共轭二烯烃;氢化热： ;（2）杂化轨道理论解释 ;（3）分子轨道理论解释 ; Ψ1? 无节面，π电子分布在4个碳上，所有键都有π键性质; Ψ1和Ψ2为成键轨道； Ψ3和Ψ4为反键轨道，4个p 电子填充到成键轨道上，体系能量降低，离域能为 14.7 kJ/mol ;四、共轭二烯烃的化学特性 ;反应机理:;碳正离子Ⅰ: 3个σ-p 超共轭效应，p-π共轭效应使（π电子离域运动）碳正离子的正电性得到分散，能量降低。;第二步： ;2）温度对产物收率的影响 ;降低温度，有利于1,2-加成产物的生成 升高温度，有利于1,4-加成产物的生成 从第二步反应的活化能分析： ;活化能：1,2-加成 1,4-加成?? 低温有利于1,2-加成，高温有利于1,4-加成； 反应热：1,2-加成 1,4-加成?? 稳定性：1,2-加成产物 1,4-加成产物， 高温有利于反应向1,4-加成方向进行。 ?1,2-加成 —— 速度控制(动力学控制产物) ?1,4-加成 —— 平衡控制(热力学控制产物) ;2. 狄尔斯-阿尔德反应（Diels-Alder反应） ----双烯合成反应 ;反应特点： ;3）环状共轭二烯烃与取代乙烯进行双烯合成时，主要生成内向（endo）产物。;5）二烯烃中连有供电子取代基，亲双烯体连有吸电子取代基有利于加速双烯合成。;一、共轭效应的产生及类型;共轭效应的类型：;p - π ?共轭 ;p – π 共轭;σ–π超共轭 ;二、共轭效应的特征;三、共轭效应的传递 ;四、共轭效应（静态）的相对强度 ;2. p-π?共轭 p电子朝着双键方向转移，呈给电子效应+ C （碳正离子除外) ;同周期 （从左到右） ：原子半径减小 +C 效应减弱 ;学习动物精神;学习动物精神;谢谢大家！