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络合物(配合物) 9.1络合物的配位结构 9.1.1络合物的组成 络合物一般是由一个金属离子或原子和围绕在它周围的几个阴离子或极性分子所组成的。这个金属离子叫中心离子,按一定空间位置排列在中心离子周围的其它离子或极性分子叫配体。中心离子和若干个配体所构成的单位叫络合单元。在化学式上用方括号括起来,表示络合物的内界,络合单元可以是电中性的,也可以是带电荷的,带电荷者叫络离子,络离子同带相反电荷的离子组成中性的盐时也叫络合物。例如: 中心离子 外界 内界 络合单元 [Ag(NH3)2]Cl Ag+ Cl - [Ag(NH3)2] K3[Fe(CN)6] Fe3+ K+ [Fe(CN)6] [Ni(CO)4] Ni [Ni(CO)4] [Co(NH3 )3Cl3] Co3+ [Co(NH3 )3Cl3] [Ag(S2O3)2]3- Ag+ [Ag(S2O3)2]3- 配位数C.N.为中心离子或中心原子与配位原子所结合的个数。 例如: [Fe(en)3]Cl3 en(乙二胺)H2N—CH2—CH2—NH2分子中有两个配位原子,3个en提供6个配位原子,所以Fe3+的配位数为6,而不是3。 中心离子(原子)的配位数常常是中心离子所带电荷的2倍。中心离子的配位数自2至9都有,最多的还是2,4,6三种,其中以配位数为6者最多。 常见配体: X-、CN-、S2O32-、C2O42-、Ac-、NO2-、ONO-、SCN-(硫氰酸根离子)、NCS-(异硫氰酸根离子)、OH-、NH2-、CO(羰基)、NO-、C6H5-、H2O、NH3、PY(吡啶)、EDTA(乙二胺四乙酸根) 表9.1 金属的特征配位数 9.1.2系统命名 如果络合物的酸根是简单离子,叫某化某;如果酸根是复杂 离子,叫某酸某。 例如:NaCl(氯化钠)、Na2SO4(硫酸钠) 单一配体的命名 [Ni(CO)4] 四羰基合镍 [Cd(NH3)4] (OH)2 氢氧化四氨合镉(Ⅱ) H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 [Cu(NH3)4]Cl3 氯化四氨合铜(Ⅱ) 混合配体的命名 不同配体用“· ”隔开,命名顺序要按以下规定: 1.先无机后有机。 例如:K[SbCl5(C6H5)]命名为五氯·苯基合锑(Ⅴ)酸钾 2.先离子后分子。例如:[Pt(NH3)2Cl2]命名为二氯·二氨合铂(Ⅱ) 3.如全为分子或全为离子时,按配位原子元素符号的英文字母先后顺序。 例如:[Co(NH3)5H2O]Cl3命名为氯化五氨·水合钴(Ⅲ) 4.同类配体,配位原子也相同,将原子数少的写在前面。 例如: [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(PY)]Cl 命名为氯化硝 基·氨·羟胺·吡啶合铂(Ⅱ) 5.同类配体,配位原子相同,而且配体所含原子个数也相同时,按与配位原子相连的原子元素符号英文字母顺序排列。 例如: [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2]命名为氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ) 6.有时一个配体可以用不同原子同中心与中心原子相结合,命名时配体的名
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