参考资料--醇酸树脂的合成工艺.docVIP

第三章 醇酸树脂 第一节 概 述 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂涂料具有附着力好光亮、丰满等特点，且施工。但涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳醇酸树脂可与其他树脂配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。，约占涂料工业总量的20％～25％。醇酸树脂通过氧化干燥从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于 “ 大分子 ” 的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。非氧化干燥 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合油。油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量）与树脂理论产量）之比 以脂肪酸直接合成醇酸树脂时脂肪酸含量OLf）为配方中脂肪酸用量）与树脂理论产量之比=单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水量 为便于配方的解析比较可以把OLf 换算为OL 油脂中脂肪酸基含量为 9 % , 所以 引入油度（OL）对醇酸树脂配方有如下的意义(1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量 因为长链脂肪酸相对于聚酯极性弱弱极性结构的含量直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶于溶剂汽油 , 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油二甲苯 , 短油醇酸树脂二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂对刷涂性、流平性亦有影响弱极性结构含量高刷涂性、流平性好(2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 , 因为长链脂肪酸是柔性 , 而苯酐聚酯是刚性 , 所以 , OL 也就反映了树脂的） , 或常说的 “ 软硬程度 ” 。 92.09 18(290) 1.26 三羟甲基丙烷 134.12 56～59（295） 1.1758 季戊四醇 136.15 189(260) 1.38 乙二醇 62.07 -13.3(197.2) 1.12 二乙二醇 106.12 -8.3(244.5) 1.118 丙二醇 76.09 -60(187.3) 1.036 用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽鲜艳、保色力强、耐及快干的优点 苯酐（PA） 固 148.11 131 785 间苯二甲酸(IPA) 固 166.13 330 676 顺丁烯二酸酐(MA) 固 98.06 52.6(199.7) 1145 己二酸(AA) 固 146.14 152 768 癸二酸(SE) 固 202．24 133 偏苯三酸酐（TMA） 固 192 165 876.5 苯甲酸 固 122 122 460 松香酸 固 340 ＞70 165 桐油酸 固 280 α-型48.5、β-型71 180～220 豆油酸 液 285 195～202 135 亚麻油酸 液 280 180～220 脱水篦麻油酸 液 293 187～195 138～143 菜油酸 液 285 195～202 120～130 妥尔油酸 液 310 180 105～130 椰子油酸 液 208 263～275 9～11 篦麻油酸 液 310 175～185 85～93 二聚酸 液 566 190～198 三、油脂 油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。 植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同，可以是饱和酸、单烯酸、双烯酸或三烯酸，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸，也可能含有少量月桂酸（十二碳酸）、豆蔻酸（十四碳酸）和软脂酸（十六碳酸）等饱和脂肪酸，脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影响。 重要的不饱和脂肪酸有： 油酸（十八碳烯-9-酸）： 亚油酸（十八碳二烯-9，12-酸）： 亚麻酸（十八碳三烯-9,12,15-酸）： 桐油酸（十八碳三烯-9,11,13-酸）： 蓖麻油酸（12-羟基十八碳烯-9-酸）： 因此，构成油脂的脂肪酸非常复杂，植物油酸是各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。 油类一般根据其碘值将其分为：干性油、不干性油和半干性油。 干 性 油：碘值≥140，每个分子中双键数≥6个； 不干性油：碘值≤100，每个分子中双键数＜4个； 半干性油：碘值100—14