《天然药物化学I教学课件》天然药化_2_黄酮 3.ppt

（Flavonoids） 黄酮类化合物 溶剂萃取法（系统分离法） 碱提酸沉法 炭粉吸附法 树脂吸附提取法 二、粗分 极性 氢键 分子大小（量） 酸性 特殊结构 硅胶 聚酰胺 凝胶 梯度pH萃取法 金属盐络合法 柱色谱法 三、分离方法 一 色谱法的应用二 紫外光谱三 1H-NMR四 13C-NMR五 质谱 第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 颜色：多呈黄色 母核检识： 盐酸-镁粉反应 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇 硼氢化钠反应 二氢黄酮（醇）类 取代基团检识：锆盐-枸橼酸反应 3-OH、 5-OH黄酮鉴别 氨性氯化锶反应 邻二酚羟基 色谱检识: 硅胶 TLC 聚酰胺TLC 纸层析（PC） 理化检识 硅胶TLC：用于分析与鉴定弱极性黄酮类化合物。 展开剂：甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1)，苯-甲醇，氯仿-甲醇等。 聚酰胺TLC：  适合于含游离酚OH的黄酮及其苷类的分析。 聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力强，大多数展开剂中含有醇、酸或水。 纸色谱（PC）： 适用于各种黄酮类化合物及其苷类的分析 色 谱 法 第一相展开采用醇性展开剂 如: BAW n-BuOH: HOAc:H2O=4:1:5上层 TBA t-BuOH: HOAc: H2O=3:1:1 水饱和n-BuOH 层析行为: Rf值: 苷元单糖苷双糖苷 一般:苷元在0.70以上，而苷则小于0.7。 分 配 作 用 第二相展开采用水性展开剂 如：2~6% HOAc水溶液 3% NaCl 水溶液 HOAc:浓HCl:H2O= 30: 3 : 10 层析行为: 连接糖链越长, Rf 越大(0.5); 苷元Rf较小，有的留在原点。 吸 附 作 用 纸 色 谱 双向PC  第I向 醇性展开剂 第II向 水性展开剂 （BAW、TBA、水饱和正丁醇） （2~8%HAc、3%NaCl、1%HCl） 正相色谱 反相色谱 固定相（水）极性 流动相 （ **有认为是吸附原理）？？  Rf规律：极性小的化合物Rf大 极性大的化合物Rf大 苷元（0.7以上） 单糖苷 双糖苷（0.7以下） 苷元中，平面型分子 非平面型分子 Rf规律与左边相反 母核相同，2-OH 3-OH 4-OH 5- OH黄酮 苷元的分离鉴别 黄酮苷及花色素类 纸层析（PC）：采用双向纸层析。苷元:平面型分子: 黄酮(醇)、查耳酮的Rf小, 几乎留在 原点不动(Rf 0.02);非平面型分子: 二氢黄酮(醇)、二氢查耳酮的Rf大,  因亲水性较强(Rf 0.10-0.30)。层析检查方法：①观察荧光,用紫外光灯照射看到有色斑点，NH3处理 产生明显的色变。②用2%AlCl3甲醇液喷雾,UV灯下呈亮黄色荧光斑点。 纸 色 谱 二、紫外及可见光谱在黄酮类鉴定中 的应用 紫外及可见光谱一般程序： 1．测定样品在甲醇中的UV光谱 2．测定甲醇+诊断试剂后的UV光谱 3．苷类→水解，或甲基化后→水解 测苷元或衍生物的UV光谱 紫外光谱既可定性、也可定量检测化合物中的共轭基团 （一）黄酮类化合物在甲醇溶液中 的UV光谱特征 1．两个谱带Ⅰ、Ⅱ与结构的关系 不同类型黄酮的UV基本特征 峰形 带II（240~285nm，苯甲酰系统） 带I（300~400nm，桂皮酰系统） 类型 取代 240-285 304-350 黄酮类 OH取代可以使相应的带I或I I红移，Ｂ环具有３’,4’羟基，带II为双峰 328-385 黄酮醇类（3-OR