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40saa,固体表面
* * 作业:9,18 阅读:AI 28.2 AII 29.2 11-6 表面活性剂 Surface active agent (SAA) 定义:加入少量即能够明显降低水的表面张力 的物质。大量正吸附。 一、SAA 的分子特征 不对称性:一端是极性的亲水基,另一端是非极性的憎水基(亲油基)。例如脂肪酸钠 CH3-CH2-…-CH2-C O ONa 憎水 亲水 g sln (1) SAA分子在溶液表面上定向排列: 相界面两侧极性不同; “相似相溶”原理。 (2) 在溶液内部形成胶束 (micella) 定义及产生原因: 分类: 球状 层状 棒状 内部形成胶束的溶液与真溶液不同:多相 内部形成胶束的溶液与一般多相系统不同:低G,稳定 临界胶束浓度 Critical micellar concentration (CMC) 二、SAA 的分类 离子型:电离,如脂肪酸钠 非离子型:不电离,如多元醇 三、SAA 的应用 应用广泛,无处不在,发展快 棉布的防水处理 1. 改变润湿程度: 喷洒农药 l 3. 起泡作用: 泡沫的稳定性是相对的:不稳定性 是绝对的 p1 p2 p2 p1 2. 增溶作用: p p p p p p Plateau通道 Gibbs三角 加入SAA会延长泡沫寿命,即增强稳定性。 4. 反胶束法制备Pt/C和Pt-Ru/C催化剂 研究目的 制备尺寸均一、大小可控的Pt及Pt合金颗粒 现有制备工艺 浸渍法 B?nnemann法 插层化合物反应合成方法 离子交换法 胶体法 反胶束法制备纳米微粒的形成机理示意图: A B A B Mixing Nucleation Growth C Interchange 11-7 固体表面 (Solid surface) 一、固体表面的吸附现象 (Adsorption) g s 固体是如何自动降低表面能的: 从外部空间捕获气体分子(吸附) 吸附实例:防毒面具、催化、 分子筛 吸附剂和吸附质 (Adsorbent and adsorbate): s——adsorbent,g——adsorbate 吸附平衡 (Adsorption equilibrium) g s r吸=r脱 吸附量和吸附等温曲线 (Adsorption amount and adsorption isotherms): 定义:达吸附平衡时,单位质量的吸附剂所吸附的吸附质的数量(标准状况下的体积,n,m)。 对指定的s-g: ? = f(T, p) ? p ? p ? p 在一定温度下: ? = f(p) adsorption isotherms ? p ? p 固体在溶液中的吸附现象 二、Langmuir吸附理论 1. Langmuir理论:单分子层吸附理论 认为g-s分子碰撞是吸附的先决条件(1916年)。 假定:(1) 吸附是单分子层的; (2) 固体表面的吸附作用均匀; (3) 被吸附的分子之间无横向相互作用。 2. 吸附方程 B(g) + A AB 吸附 脱附 p 1-? ? (表面覆盖率) k吸只与T有关 k脱只与T有关 吸附平衡时 r吸 = r脱 写作: Langmuir isothermal equation (1) b:吸附系数,b = k吸/ k脱,只与T有关 意义:吸附平衡常数,是吸附平衡位置的标 志,代表固体表面对气体的吸附程度。 (2) Langmuir方程的其他形式: ∵ ? = ?/ ? max (? max :饱和吸附量, ? = 1时的吸附量) 若V:吸附体积 (标准状况) Vmax:饱和吸附体积,即固体表面被一层气体分子覆盖时所需气体的(标准状况下的)体积。 则 *
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