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华东理工大学物理化学填空题总结1
一:系统处于热力学平衡状态的条件
热平衡条件:T(1) T(2)∏ T 力平衡条件 P(1) P(2)∏ P 相平衡条件 μi(1) μi(2)μi ∏ μi
化学平衡条件 ΣⅴBμB=0
二:存在弯曲界面时的力平衡条件
P(α)=P(β)+ σ*dAs /dV α
三:对于组成恒定的均相封闭系统,公式dHm Cp,mdT 的适用条件是 :衡压。
四:阿累尼乌斯方程 适用范围:基元反应或 有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。
阿累尼乌斯活化能定义:Ea RT2dln k /dT
甲乙两个不同的化学反应,其活化能之间的关系是Ea(甲 大于Ea(乙 。若将二者的温度都从T1升至T2,则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大,温度影响越显著,升高温度能更显著地加快反应速率。
五:dS≥0作为平衡判据,适用于 绝热或孤立系统。
附:T环dS -δQ≥0 封闭系统,只做体积功;任意过程。
dSU,V,W’ 0 ≥0 封闭系统,只做体积功,孤立系统或绝热过程
dAT,V,W’ 0 ≤0 恒温恒容过程
dGT,P,W’ 0 ≤0 恒温恒压过程
例题:对于包含界面相σ以及两个体相,其平衡判据为:Σδ α,β,σΣiμi(δ)dni(δ) 0
i
六:热力学基本方程
各种基本关系:U Q+W H U+PV A U-TS G H-TS A+PV dS δQR/T
对组成可变的多相多组分系统的热力学方程
dG -SdT+Vdp 的适用条件是 组成恒定的均相封闭系统,只做体积功。
七:克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响,但是要注意其适用条件是 在积分的温度范围内不能有相变化。
八:b已占体积:它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。
范德华方程:(p+a/Vm2)?——仅是温度的函数 Kf——仅是温度的函数 Kp——温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应
K?——仅是温度的函数 Ka——温度、压力的函数 kx——温度、压力及组成的函数 4. 理想混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 Ka——温度、压力的函数 Kx——温度、压力的函数
各种反应中K的相互关系:1.理想气体:Kp K? p? ΣⅴB Kp Kc RT ΣⅴB 若ΣⅴB 0,Kp Kc K ? 2.液态或固态理想混合物:K ? Ka Kx 3.理想稀溶液 :K ? Ka Kc c ? -ΣⅴB
十:子配分函数 宏观性质 的析因子性质:子配分函数是相应运动形式配分函小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时,子的平动配分函数的值将发生变化。 低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统,其子的配分函数值与能量的标度零点有关。
子配分函数q0的物理意义是:粒子逃逸基态能级程度的一种度量。
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