第二章紫外可见吸收光谱分解.ppt

1、远紫外（真空紫外）吸收带 σ→σ＊跃迁 2、末端吸收带 n→σ＊跃迁 3、R带 含杂原子体系中 n→π＊跃迁 4、K带 共轭体系中π→π＊跃迁（最重要的跃迁） §1-3 有机化合物紫外可见吸收光谱1.3.1 共轭烯烃的紫外吸收伍德沃德—菲泽对共轭二烯类化合物的最大吸收波长（ π→π* 跃迁），提出了计算的经验规则，这些规则被称为Woodward-Fieser规则。该规则可用于共轭烯烃及其衍生物的紫外光谱最大吸收波长的计算。表6.5列出了具体波长数值。1、共轭二烯λmax/nm计算规则（乙醇溶液中） 母体：非环和非骈(pian)环共轭二烯基本值 217nm 同环（六元环）共轭二烯基本值 253nm  异环（六元环）共轭二烯基本值 214nm取代基：每延伸一个共轭双键 +30nm 每增加一个环外双键 +5nm 每增加一个烷基取代基 +5nm 每增加一酰氧基 +0nm 每增加一个烷氧基 +6nm 每增加一个烷硫基 +30nm 每增加一个N,N二烷氨基 +60nm 2、实例应用（λmax/nm计算）例1： 计算值为 217+2×5=227nm，实验值226nm例2： 计算值 217+4×5=237nm，实验值238nm例3： 计算值 253+30+5×3+5×5=323nm  实验值320nm 例4: 计算值 214+30+5+5×3=264nm 实验值268nm CH3S 1.3.2 共轭烯酮的紫外吸收1、共轭烯酮λmax/nm计算规则（乙醇溶液中）见表6.6,若在非极性溶剂中需再加上校正值(表6.7)。 -C=C-C=C-C=O2、实例应用（λmax/nm计算） 例1:(CH3)2C=C-COCH3 计算值为215+10+12×2=249nm 实验值为246nm  X δ γ β α CH3 β α 例2: 计算值215+10+12=237nm  实验值为232nm 例3： 计算值为215+2×12+5=244nm  实验值为245nm  例4： 计算值为202+35+12=249nm 实验值为247nm C O CH3 O O HO α β β α δ γ β α α β 应用实例： 反应过程中环骨架不变 已知λmax= 236.5nm (lgε4)，推测化合物C8H12O的结构解：吸光系数lgε4 意味着是K带，K带表明分子中含有共轭结构，同时该分子含有O原子则说明该分子可能为α，β-不饱和酮。反应过程中环骨架不变，又说明C8H12O是一种环状α，β-不饱和酮。因此可推测出下列结构 λ=215+10+12=237nm λ=215+10+5=230nm O N(C2H5)3I C8H12O Ag2O +AgI+N(C2H5)3+1/2H2O O O a b 1.3.3 芳香化合物的紫外吸收1、芳香族羰基化合物λmax/nm计算（乙醇溶液中）可用Scott规则，见表6.10。RC6H4COX母体：芳香酮:X为烷基或环基本值 246nm 芳香醛:X为H基本值 250nm  芳香酸、酯:X为OH、OR基本值 230nm2、实例应用（λmax/nm计算）例1： 计算值为230