第七章交流阻抗法分解.ppt

§7.1 概述 §7.1 概述 §7.1 概述 §7.1 概述 §7.1 概述 §7.1 概述 §7.2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化 §7.2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化 §7.2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化 §7.2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化 §7.2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化 §7.2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化 §7.2 交流信号下电解池体系的等效电路及其简化 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.3 电化学极化下的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.4 存在浓差极化的交流阻抗 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.5 各种电极的阻抗与复平面 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.6 交流阻抗测量技术 §7.7 交流阻抗测量实验注意事项 §7.7 交流阻抗测量实验注意事项 §7.7 交流阻抗测量实验注意事项 §7.7 交流阻抗测量实验注意事项 §7.8 阻抗谱的分析思路 §7.8 阻抗谱的分析思路 §7.8 阻抗谱的分析思路 §7.8 阻抗谱的分析思路 7.7.2 频率范围要足够的宽 一般频率范围：105~10-4 Hz，保证一次就能获得足够的高频和低频信息，特别要注意低频段的扫描。如反应的中间产物和成膜过程只有在低频时才能表现出来。但低频测量时间很长，电极表面状态可能发生变化，故需视具体情况而定。。 7.7.3 阻抗谱图必须指定电极电势 电极电势直接影响电极反应的活化能。电极所处的电势不同，测得的阻抗谱必然不同。因此，阻抗谱与电势（平衡电势、腐蚀电势）必须一一对应。 如：3.7 V、3.0 V、2.3 V、1.5 V的Li/V2O5阻抗曲线。 注意：不是极化至该电势下，而是放点至该电势下的稳定电势。 7.4.1 小幅度正弦波引起电极表面浓度的波动 7.4.1.2 对于还原态粒子 如果产物可容，求解Fick第二定律得 ① x=0时，由上式可知对于还原态反应粒子 与上面氧化态粒子的情况比较可以看出，产物相位滞后于反应物相位180 o。 ② x→∞时，相当于x↑，则 ↓↓（急剧下降），浓差极化降低。 ω ↑，则 ↓↓（急剧下降），浓差极化降低。 7.4.2 存在浓差极化时，可逆电极的法拉第阻抗 浓差极化：是从动力学上讲；可逆电极：是从热力学上讲。 ① 电极电位的波动 能斯特方程： 当 时，即： 时，上式通过数学关系处理得到 电极电位波动 与频率ω有关，ω→∞时，则 。 可见电位相位滞后电流相位45 o。 7.4.2 存在浓差极化时，可逆电极的法拉第阻抗 ② 法拉第阻抗 可见阻抗与ω有关，ω ↑，Zf ↓。 浓差极化下的可逆电极： 注：电位滞后电流45 o。 7.4.2 存在浓差极化时，可逆电极的法拉第阻抗 ② 法拉第阻抗 产物不溶解时：韦伯格系数（Warburg） ，由上式可知，在直角坐标系中， 和 随 变化（实频、虚频特性曲线重合）是重叠的两根直线，但无偏差（重叠）是因为忽略了溶液电阻RL。 若产物可溶时：Warburg系数变化为： 7.4