化学竞赛五、卤代烃剖析.ppt

(5) 烯丙基卤代烷一般不易制成格氏试剂，由于会发生偶联反应。 3. 卤代烷的消除反应 卤代烷与碱的醇溶液加热反应会脱去HX生成烯烃, 这种脱去一个简单分子（如HX, H2O等)的反应称为消除反应。 卤代烷b碳原子必须存在有氢原子时, 才能发生此类消除反应； 此为在分子中引入C=C双键的方法之一； 反应活性为: 叔 仲 伯. (71%) 29% 结果表明，主产物为双键上烃基最多的烯烃，称为扎依采夫规律。 e. 消除反应常与取代反应同时进行，即互为竞争反应。 81% 19% d. 消除方向---扎依采夫规则 1.4 有机氟化物 有机氟化物是一类十分重要的化合物，由于它所具有的一些特性, 广泛应用于宇航、原子能、医药、材料和日常生活以及工农业生产的各个领域。 有机氟化物的特性 (1) 一氟代物在常温下不稳定 (2) 但当同一个碳原子上有二个或以上氟原子时, 性质则很定，不易起化学反应： CF4, CH3CH2CHF2, CH3CF2CH3等 (3) 全氟代烃的性质极其稳定。它有很高的耐热性和抗腐蚀性. 如聚四氟乙烯(Taflone) F原子的范德华半径与H原子的相近. (0.139 nm和0.120 nm) F原子的电负性最大，能与许多元素生成稳定的化合物； F原子的外层电子排布是2s22p5, 故其与原子核的作用强而不易极化； F原子的外层有3对孤电子对，因此对电子有强的排斥作用。 C-F键的键能大，不易极化。 含氟有机化合物之所以具有这些特性， 是与氟原子的特性有关的： 上述F原子的特点使得有机氟化物具有特殊的物理和化学性质: 饱和的全氟有机物的热稳定性和抗氧化性极好； 极化率低导致分子间的相互作用小，表面自由能显著降低，对固体、液体均不湿润等。 卤代烃的制法 前面已经讲过的方法有好几种，先总结一下：1．烷烃的光卤化2．烯烃加卤素、加卤化氢，烯烃σ－H被卤素的取代3．芳烃在催化剂的作用下，在苯环上发生亲电取代或在无催化剂的作用时，在光照或加热条件下，发生的侧链上σ－H被卤素取代的反应。4． σ－H的 NBS溴化 这个试剂是烯丙基位置上溴化的有效试剂，并且只生成一溴代物。举例： 5．氯甲基化反应 苯上有烃基时氯甲基化反应更容易进行。 ① ROH + HX RX + H2O ② ROH + PX3 → RI（Br） ROH + PI3 → RI + P(OH)3 ROH + PBr3 → RBr + P(OH)3 ROH + PCl3 → RCl + POCl3 + HCl ③ 7. 由卤素的置换反应制备碘代烃 此反应还用做鉴定 6．由醇制备 * 烃分子中的氢原子被卤素取代后形成的化合物称为卤代烃. 其中，卤原子即为官能团。 1.1 卤代烃的分类、命名 分类: 卤代烃分类方法有以下几种 按卤原子的不同，可分为氯、溴、碘代烃； 根据分子中含卤原子数目的多少分： 一卤代烃 CH3CH2Cl； 二卤代烃 CH2Cl2； 多卤代烃 CHCl3及CCl4。 第五章 卤代烃 4)根据分子中烃基种类的不同分： 不饱和烷烃 （卤代烯烃、炔烃） 芳香卤代烃 饱和卤代烃 （饱和烷烃） 3)根据卤原子直接相连的碳原子类型的不同分： X与1°C直接相连----- 1°卤代烃（伯卤代烃） 如：RCH3－X , CH3CH2Cl X与2°C直接相连----- 2°卤代烃（仲卤代烃） 如： R2CH－X , (CH3)2CHCl X与3°C直接相连----- 3°卤代烃（叔卤代烃） 如： R3C－X , (CH3)3CCl 2. 命名 1)普通命名法：适用于结构较简单的卤代烃，可按它们的烃基名称来命名；如 CH3Cl 甲基氯 氯甲烷 异丙基氯 氯代异丙烷 (CH3)3CCl 叔丁基氯 氯代叔丁烷 CH2=CH-Cl 乙烯基氯 CH2=CHCH2-Cl 烯丙基氯 CH3－CH═CHCl 丙烯基氯 2) 复杂卤代烃的命名用系统命名法: 以相应的烃为母体，卤原子为取代基； 饱和卤代烃以烷烃名称为基础