02第二章误差与数据处理剖析.ppt

第二章 误差与分析数据处理 2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 例: 滴定的体积误差 2.精密度 平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。 偏差即各次测定值与平均值之差。 结 论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 2.1.2误差产生的原因及减免办法 1.系统误差(systematic error) 具单向性、重现性，为可测误差 2.3 有限数据的统计处理 总体 样本 数据 统计方法 样本容量n: 样本所含的个体数. 2.3.2 数据分散程度（精密度）的表示 1.极差(全距) R= xmax-xmin 例: 测w(Fe)/%, 50.04 50.10 50.07  ( =50.07) di － 0.03 0.03 0.00 Rdi －0.06% 0.06 % 0.00 3. 标准差 相对标准差 (变异系数) CV=(s / )×100%, 质量控制图 Q值表 (p43) 例2.8 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) 2.4 测定方法的选择与 测定准确度的提高 1.选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求； 2.减小测量误差：取样量、滴定剂体积等； 3.平行测定4-6次，使平均值更接近真值； 4.消除系统误差： (1) 显著性检验确定有无系统误差存在; (2) 找出原因, 对症解决。 2.5 有效数字包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 1995年国际五项原子量的修订  ( 大学化学10(5)60,1995) 2.5.2 有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 2.5.4 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例pH=5.02, [H+]＝? pH＝5.01 [H+]＝9.7724×10-6 pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 pH＝5.03 [H+]＝9.3325×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol/L 2.5.5 报告结果: 与方法精度一致, 由误差最大的一步确定 如 称样0.0320g, 则w(NaCl)=99%; 称样0. 320