引发剂及其引发作用.ppt

四、引发剂的选用原则 ⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合选择油溶性引发剂； 乳液聚合和水溶液聚合选择水溶性引发剂。 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 根据引发剂的使用温度范围，将引发剂分为四类： 表2.6 引发剂使用温度范围 使用温度/℃ Ed /kJ·(mol)-1 引发剂举例 高温100 30~100 -10~30 -10 138~188 110~138 63~110 63 氢过氧化异丙苯 过氧化二苯甲酰 氧化-还原引发剂 过氧化物-烷基金属化合物 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用 高温引发剂 中温引发剂 低温引发剂 极低温引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 图2.6 引发剂残留分率与时间的关系 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用 使引发剂半衰期 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂 引发剂是否有毒；对聚合物的质量有无影响； 引发剂使用和贮存是否安全。 作业:⒏⒐⒑ 问题：氯乙烯进行自由基聚合，采用悬浮聚合方法合成聚氯乙烯，其可做为塑料用聚合物，聚合温度为50℃~60℃，聚合周期为4h，试问应选择何种引发剂？并说明原因。 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用 引发剂及其引发作用 1. 掌握重要的引发剂的结构和分解反应式 ⑴ 偶氮类引发剂ABIN和ABVN ⑵ 有机过氧类引发剂BPO、LPO ⑶ 无机过氧类引发剂K2S2O8 ⑷ 氧化-还原引发剂K2S2O8 + Fe+2 ⒉ 引发剂分解动力学(dynamics) ⑴ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⑵ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系 ⒊ 引发剂的引发效率 ⑴ 笼蔽效应 ⑵ 诱导分解 ⒋ 引发剂的选用原则 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用 一、 引发剂及其种类 1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) ⒊ 无机过氧类引发剂(inorganic initiator) 4. 氧化-还原引发剂(oxidize-reduction initiator ) 二、引发剂分解动力学(dynamics) ⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系 三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency) ⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition) 四、 引发剂的选用原则 ⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂 引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素，而且是影响聚合物相对分子质量的重要因素。 因此,对引发剂的种类、引发剂分解动力学、引发剂的引发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。 一、 引发剂(initiator)及其种类 含有弱键的化合物,它们在热的作用下,共价键均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。 在一般自由基聚合体系中,聚合温度为40℃～100℃。 作为引发剂的物质，其键能（分解活化能Ed）必须在105～190 (kJ/mol)，