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06化学紫外光谱练习题.doc

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06化学紫外光谱练习题

06化学紫外光谱练习题 1、紫外吸收光谱:分子价电子能级跃迁----分子光谱。 波长范围:100-800 nm. 1 远紫外光区: 100-200nm 2 近紫外光区: 200-400nm 3 可见光区:400-800nm 2、紫外吸收光谱可用于结构鉴定和定量分析。 3、电子跃迁的同时,伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱 4、吸收曲线---得到以下信息:①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和λmax则不同。③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一,④不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度 A 有差异,在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 ⑤在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 4、紫外吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性的依据; 5、紫外吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比,定量分析的依据。 6、紫外—可见吸收光谱有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果:σ电子、π电子、n电子。 7、当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态 反键轨道 跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为:n→π* π→π* n→σ* σ→σ* 8、K带——共轭非封闭体系的π→π*跃迁 9、R 带--- n→π* 10、为什么 不饱和醛酮比较原单独的双键和碳基的K带红移,R 带红移 11、立体结构和互变结构的影响-----为什么顺式:280nm反式295.5 nm 12、互变异构:为什么乙酰乙酸乙酯的酮式:λmax 204 nm,烯醇式:λmax 243 nm 13、溶剂的影响:溶剂的非极性 14、苯酰丙酮 :非极性 → 极性n → *跃迁:兰移; → *跃迁:红移; 15、极性溶剂使苯环的精细结构消失 16、生色团: 最有用的紫外—可见光谱是由π→π*和n→π*跃迁产生的,含有π键的不饱和基团称为生色团 17、助色团: 有一些含有n电子的基团 如—OH、—OR、—NH2、—NHR、—X等 ,它们本身没有生色功能 不能吸收λ 200nm的光 ,但当它们与生色团相连时,就会发生n—π共轭作用,增强生色团的生色能力 吸收波长向长波方向移动,且吸收强度增加 ,这样的基团称为助色团。 18、λmax向长波方向移动称为红移,向短波方向移动称为蓝移 或紫移 。吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应 19、紫外吸收谱定量分析---朗伯-比耳定律 20、下面分子存在哪些电子和电子跃迁 H H O C

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