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常用有机溶剂简介 甲醇 【中文名】甲醇 【英文名】Methanol 【CA登录号】67-56-1【分子式】CH4O 【分子量】32.04 【化学结构式】 CH3OH 【外观】无色液体。 【物化常数】沸点 64.7℃，熔点-97.8℃，蒸气压 92 mmHg/20℃，蒸气压127 mmHg/25℃，相对密度 0.8100/0℃/4℃，蒸气相对密度 1.11，辛醇/水分配系数log Kow= -0.77，与水、乙醇、醚、苯及多数有机溶剂及酮等互溶。嗅阈值141ppm。 【毒性】慢性反复接触甲醇蒸气会导致结膜炎、头痛、眼花、失眠、视觉模糊、失明。类似乙醇的中枢神经系统抑制。代谢可形成甲酸而引起酸毒症。严重时可因呼吸停止而死亡。约4mL甲醇可导致失明，致死量约80～150mL。急性中毒一般在开始的12～18小时内，主要是有醉意、随后是头痛、厌食、虚弱、疲乏、脚痛、眩晕、恶心、呕吐、腹泻、剧烈的腹痛，接着是冷漠、极度兴奋，并很快昏迷，瞳孔对光不敏感，并失明。呼吸加快并浅薄，心动过速，并在昏迷状态下因呼吸衰竭而死亡。如经抢救而苏复，但失明是永久性的。最小致死剂量约为0.3 and 1 g/kg，LD50 大鼠 经口 5628 mg/kg，静脉注射 2131 mg/kg，小鼠 经口 7300 mg/kg，腹腔注射 10765 mg/kg，皮下 9800 mg/kg，静脉注射 4710 mg/kg，LC50 大鼠 吸入 64000ppm/4hr。 【安全性质】爆炸极限 6.0～36%，自燃点 464℃，闪点 12℃，闭杯。 【环境数据】COD 1.5 g/g BOD 0.77g/g，在大气中，甲醇仅以气态的形式存在，可以与光化学所诱发的羟基游离反应，其相应的半衰期为17.8天，可以通过下雨而被淋洗而从大气中去除。在土壤中，它可以进行生物降解，并可以在土壤中进行渗析，并可以从干的土壤表面经挥发转移至大气中去。在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为4.8天及51.7天。不易发生直接光解。在水体中极易进行生物降解，甲醇的半衰期在1～10天之间。也可以与二氧化氮反应生成亚硝酸甲酯，五天BOD值为0.6～1.12g/g。其它生物降解的数据还有华氏呼吸仪测定可得2天BOD值为93%的理论值，标准稀释法测定五天BOD值可得 48％，53.4%，76％或82.9%的理论值，50天BOD值可得理论值的97.7%。厌氧条件下可得75～80%的降解。 【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值：时间加权平均容许浓度TWA 25 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 50 mg/m3。美国NIOSH，ACGIH，OSHA TWA 200 ppm(260 mg/m3)。 含甲醇废水治理技术 混凝沉淀法 对于水溶性的醇, 混凝沉降法的效果是比较差的。 废水中的醇主要是靠混凝沉降中产生的絮体所具有的吸附作用而被去除的。 例如废水中的甲醇, 在用硫酸亚铁进行混凝沉降法处理中, 当硫酸亚铁用量为 100 毫克／升、 pH 为9～10、水与甲醇的比例为20:1 时, 其去除率为 33.4～37.2%; 而水与甲醇的比例为10:1 时, 其去除率为 31.2～35.4% [1]。 吸附法 最常用的吸附剂为活性炭, 工业级的活性炭可在 20℃下从废水中去除微量的甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇及正已醇[2][3][4]。 轻质陶渣或Keramzit等, 如在pH为0.1～0.5时用Bi(NO3)2处理, 先在460～960℃下加热, 然后再在 60～200℃下处理, 可用作甲醇的吸附剂[5]。 铝酸盐、硅酸盐、铁及(或)锌盐及碱土金属盐溶液混合可得 M1O:M2O2:Al2O3 为 (0.5～10); (0～1):1 的吸附剂, 其中 M1 及M2 均为金属离子, 可作为甲醇的吸附剂, 其吸附性能要比活性炭为好[6]。 吹脱气提及蒸馏法法 氧乐果废水中的甲醇和一甲胺可以通过蒸馏的方法进行回收[7]。 氧化乐果在生产废水中含有高浓度的甲醇和氯仿, 可采用汽提法将甲醇和氯仿一起蒸出冷凝, 并用水解法将氯仿水解除去。 本法甲醇的去除率＞99%, 氯仿去除率～100%, COD去除率为＞50%[8]。 含甲醇的废水也可以用空气在填料塔中进行吹脱处理, 吹脱气中的甲醇可用焚烧法处理去除之[9]。 废水中的甲醇在 75℃经气提后, 其去除率为 95%[10]。 一些甲醇浓度较低的生产废水, 如果工艺允许, 可以套用多次, 让甲醇累积到一定浓度时, 再进行蒸馏回收。例如在生产季戊四醇时, 每吨产品约伴有 20 吨废水产生。 废水中含有甲醇、甲醛及