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常见离子的定性详解
第一章 常见离子的定性分析
第一节 概 述
仪器分析: 如发射光谱分析
化学分析: 湿法。鉴定反应在溶液中进行
干法。如焰色反应、粉末研磨法等
阳离子:Ag+、Pb2+、Hg22+、Cu2+、Cd2+、Bi3+、As(Ⅲ、Ⅴ)、Sb(Ⅲ、Ⅴ)、Sn(Ⅱ、Ⅳ)、Fe3+、Fe2+、Al3+、Cr3+、Mn2+、Hg2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+、Na+、K+和NH4+等
阴离子:SO42-、SO32-、S2O32-、CO32-、PO43-、AsO43-、SiO32-、CN-、Cl-、Br-、I-、S2-、NO3-、NO2- 等
任务: 确定物质的化学组成
范围
方法
定性分析中的反应,包括分离反应和鉴定反应。所有的反应必须具备完全,快速和有选择性的特点,对鉴定反应而言,还必须具有明显的外部特征。
鉴定反应的外观特征
沉淀的生成或溶解
溶液颜色的改变
特殊气体的排出
特殊气味的产生
一、鉴定反应进行的条件
溶液的酸度
反应离子的浓度
溶液的温度
催化剂
溶剂
干扰物质的影响
二、鉴定反应的灵敏度
最低浓度:在一定条件下,使某鉴定反应仍能得 到肯定结果的被鉴定离子的最低浓度。以1∶G或
c(μg / ml)表示。
G是含有1克被鉴定离子的溶剂的克数,由于水溶液很稀,也可视为溶液的克数、溶剂的毫升数或溶液的毫升数。
检出限量:在一定条件下,用某种反应可以鉴出某种离子的最小质量。用m(μg)表示。
两者关系
1∶G = m ×10-6∶v
m = c·v
1∶G = c ×10-6∶1
注意
当不知道试液的体积时,鉴定反应的灵敏度要用最低浓度和检出限量同时表示。
2. 反应灵敏度的大小,是从试验中得到的,当反应条件不同、观察方法不同时,同一反应则有不同的灵敏度。
3. 每一鉴定反应所能检出的离子,都有一定的量的限制。
三、鉴定反应的选择性
概念
一种试剂只与少数几种离子起反应时,则称之为选择性反应,起反应的离子数越少,选择性越高;只与一种离子起反应时,称之为特效反应或专属反应,所用试剂称之为该离子的特效或专属性试剂。
提高选择性的途径
控制溶液的酸度;
加掩蔽剂;
做附加(补充)试验;
有机溶剂萃取;
分离干扰离子。
四、系统分析和分别分析
系统分析 是按一定的步骤和顺序,将离子加以分组分离,然后进行鉴定。首先用几种试剂将溶液中性质相近的离子分成若干组,然后在每一组中适当的反应鉴定某种离子是否存在,也可以在各组内进一步分离和鉴定。采用组试剂将反应相似的离子整组分出,可以使复杂的分析任务大为简化。
分别分析 在其他离子共存时,不需要经过分组分离,直接检查待检出离子。需要采用专属试剂或创立专属反应的条件-即创立一种条件,在此条件下,所采用的试剂仅和一种离子发生作用。适用于指定范围内离子的鉴定,仅需确定其中某些离子是否存在时进行的鉴定。
五、空白试验和对照试验
空白试验
定义:用蒸馏水代替试液,用同样的方法进行的试验。
作用:检查试剂、蒸馏水或器皿是否含有被鉴离子。
目的:防止过度检出。
对照试验
定义:用已知溶液代替试液,用同样的方法进行试验。
作用:检查试剂是否变质或反应条件是否控制得当。
目的:防止漏检。
第二节 常见阳离子与常用试剂的反应
与HCl反应
与H2SO4反应
与NaOH反应
与NH3反应
与(NH4)2CO3反应
与H2S或(NH4)2S反应
与HCl反应
在常见阳离子中,只有Ag+、Pb2+、Hg22+能与HCl作用,
生成氯化物沉淀:
与H2SO4反应
在常见阳离子中,只有Ba2+、Sr2+、Ca2+、Pb2+、Hg22+
与H2SO4形成硫酸盐沉淀:
与NaOH反应
(一)生成两性氢氧化物沉淀,能溶于过量NaOH的有:
(二)生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀, 不溶于过量NaOH的有:
与NH3反应
(一) 生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀,能溶于过量氨水,生成配氨离子的有:
(二)生成氢氧化物或碱式盐沉淀,不与过量的NH3生成配氨离子的有:
与(NH4)2CO3反应
(一)Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mn2+和Ag+与(NH4)2CO3反应,生成白色的碳酸盐沉淀。
(二)Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Mg2+与(NH4)2CO3反应,生成碱式碳酸盐沉淀。
(三)Al3+、Cr3+、Sn2+、Sn4+、S
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