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杂化轨道理论复习 C原子 — sp3杂化 sp3杂化轨道的形状与分布 ★ ? 键特征： （1）成键电子云呈圆柱型对称; （2）可以任意旋转而不被破坏; （3）形成方式举例： sp2杂化 ★ sp2杂化轨道形状及其空间分布 ∏键的形成 ★ ∏键特征 p轨道侧面重叠才能形成∏键; ∏键不能单独存在; ∏键不能旋转，否则断裂 ∏键电子云对称分布于单键平面的上、下方。 ∏键不牢固. C原子 — sp杂化 形成过程 sp杂化轨道形状与空间分布 乙炔两个∏键的形成 ◆ 小 结 杂化轨道有三种：sp3、sp2、sp 杂化轨道的形状是：一头大，一头小 sp3轨道由1个s，3个p轨道形成，共4个杂化轨道。它们在空间呈正四面体型。 sp2轨道由1个s，2个p轨道形成，共3个杂化轨道。它们在空间呈平面三角型。 sp杂化轨道由1个s、1个p轨道形成，共2个杂化轨道。在空间呈直线型。 ? 键可由sp3-s、sp2-s、sp-s及sp3-sp3,sp3-sp2,sp3-sp,sp2-sp2,sp2-sp,sp-sp以“头碰头”方式形成。 ∏键只能由py-py、pz-pz之间以侧面重叠方式形成。 ∏键不能单独存在. 第一节 烷烃 (alkane) ★ 同分异构现象 (isomerism)-构造异构 ※ 碳原子种类 ◆ 构象异构体(conformational isomer) ＊ 乙烷分子的能量曲线 ★ 正丁烷的构象 ☆ 能量曲线 1.直链烷烃的命名：直链烷烃（10C以内 ）按碳原子数叫“正某烷”（n-)。 2.含侧链烷烃的命名：若在链的一端含有 且无其它侧链的烷烃，则按碳原 子总数叫做异某烷(iso- 或i)。 3、若具有基团 且无其它侧链的含五或六个碳原子的烷烃，分别命名为新戊烷及新己烷 (neo-)。 1、常见烷基(alkyl group, R-) (1) 选主链 ● (2) 给主链编号 ● (3)取代基按次序规则排列 (4)相同取代基合并，其位置分别标出 (5)选取代基最多者为主链 (6)取代基位次和应最小 例 四、化学性质 1.卤代反应(halogenation reaction) . 五、烷烃氯代反应历程： . ※ 不同氢原子的活性 ⊙ 碰撞几率对卤代产率的影响 第二节 烯烃（alkene) 一、结构 二、同分异构现象 三、命名 ★ CH2=CH- 乙烯基 CH3-CH=CH- 丙烯基（1-丙烯基） -CH2-CH=CH2 烯丙基（2-丙烯基） ☆ 丁烯 — 同分异构现象 * 顺反异构现象 ★ 2-丁烯 命名举例（双键位次最低！）： Ingold顺序规则基本要点 (1)基团排序：原子序数大者较优(如IBr) (2)基团原子逐级比较； (3)有双键或叁键者视为2或3个相同原子。 (4)定构型：两个较优基团同侧 — Z构型 两个较优基团异侧 — E构型 ★ 对C2= 例2： 化学性质 一、加成反应(addition reaction) 1、催化加氢 2、加卤素（Cl2、Br2) 3、加HX（HCl、HBr、HI) ＊ 马氏规则：不对称烯烃和HX加成时，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上（ Markovnikov’s rule ). ☆ ◆ 过氧化物效应举例： 4、加水 — 需要酸的催化 二、氧化反应 1、在中性、碱性条件下，产物为邻二醇。 2、酸性条件下，生成酮和酸。 3、臭氧化反应： （1）含 6—8% O3之O2 （2）反应迅速，生成环状物 ◆ ◆ 三、聚合反应(polymerization) ★ 四、烯烃与X2的加成反应历程 ※ （续） 例如：含NaCl的Br2与烯烃的加成 ◆ 不对称烯烃与HX加成 ※ ? 过氧化物效应解析： （续） (续） 1.定义：在多原子分子中，由成键原子电负性不同引起分子中电子云密度分布发生改变，造成键的极化，而且这种影响能随分子链传递下去的效应。 2.方向判断:以C—H为标准(I=0)。 诱导效应的传递示意图： 3.诱导效应的强弱次序 4.解析马氏规则 第三节 二烯烃 (dienes) 一、分类 1、累积二烯烃 (cumulated diene) 2、隔离二烯