第2章080907.ppt

螺环的命名：小环→螺原子→大环 裂解反应分为催化裂解和热裂解。 ??热裂解反应是在隔绝空气加强热（459℃）。烷烃分子中C﹣C和C﹣H键均裂,形成含碳较少的烃分子,是自由基反应: ? 催化裂解是在催化剂作用力发生裂解反应。一般强度较低，但反应机理不是自由基反应，而是离子型反应。 五、烷烃和环烷烃的化学性质 1 自由基取代反应－卤化反应(halogenation) 饱和烃分子中的氢原子被其它原子或基团 所取代的反应——取代反应。 通过自由基取代H原子的反应——自由基 取代反应。 卤化反应(halogenation) 在光、高温或催化剂作用下，烷烃、环烷烃 (小环烷烃除外)，与卤素分子反应，生成 卤代烷和卤化氢。 烷烃 卤素 卤代烷 卤化氢 乙烷 氯 氯乙烷(78%) 环戊烷 环戊基氯(93%) 工业上洗涤剂原料的合成： 十二烷 氯十二烷 2 氧化反应(oxidation) 烷烃和环烷烃在空气中可以燃烧: 工业上对烷烃或环烷烃氧化反应的利用： 3. 裂解反应(热裂解和催化裂解） 椅式构象中的两个平面 5、环己烷的椅式构象 (Chair conformation of cyclohexane） a bond --- axial bond e bond --- equatorial bond 5、环己烷的椅式构象 (Chair conformation of cyclohexane） 5、环己烷的椅式构象 (Chair conformation of cyclohexane） 6. monosubstituted cyclohexane the stable conformer —— the substituent is in equatorial position —— 1, 3-diaxial interaction 6. monosubstituted cyclohexane 构象翻转(ring-flip):两种椅式构想的转化 —— rapidly interconvertion between two chair conformations 6. monosubstituted cyclohexane 6. monosubstituted cyclohexane 7. Disubstituted cyclohexane 1,2-disubstituted cyclohexane ——trans-isomer is more stable (for ee is more stable than ea) How about 1,3- and 1,4- disubstituted cyclohexane? Please try to draw out their chair conformers and answer the question 7. Disubstituted cyclohexane 8. 环己烷的其他构象 环己烷的结构 7. 环己烷的其他构象 环己烷的构象翻转 三、碳氢化合物的稳定性与拜尔的环张力学说 1、燃烧热 化合物的燃烧热（ΔH?c）：一个化合物在标准状态下完全燃烧生成二氧化碳和水的过程所放出的热量 烷烃在空气中燃烧生成二氧化碳和水，反应式如下： ΔH?C 通过比较不同烷烃的燃烧热，就相当于以生成二氧化碳和水作为一个比较的标准，可以比较不同烷烃的稳定性。主要用于同分异构体稳定性的比较。 相同组成的同分异构体，燃烧热越高者，化合物所具有的能量就越高，也就越不稳定。 1、燃烧热 烷烃的不同异构体能量是有所不同的。 戊烷 -3537.2 异戊烷 -3530.5 新戊烷 -3516.2 1、燃烧热 丙烷 -2220.3 环丙烷 -2092.2（697.4/CH2) 丁烷 -2879.1 环丁烷 -2747.3（686.8/CH2) 戊烷 -3537.2 环戊烷 -3322.0（664.4/CH2) 己烷 -4195.6 环己烷 -3954.5（659.1/CH2） 2、饱和碳氢化合物的稳定性 A Saturated carbons --