02-立体化学.ppt

“反应停”致畸事件使全世界诞生了约1.2万名畸形儿 . ？？？ 什么样的结构物质才具有旋光性呢？ 第六节 构型标记法 构型 是指一个立体分子中的原子或基团在空间的排布方式。 对映体的构型 是指手性碳所连的4个原子或基团在空间的不同排布方式。 CHO CHO H OH HO H CH2OH CH2OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 1、构型的D/L命名法（自学）： 1951年费歇尔选择甘油醛作为标准，并人为地规定它的构型。 2、构型的R/S命名法 1970年，国际上根据IUPAC的建议采用了R/S构型系统命名法，这种命名法的适应性更广。直接根据化合物的实际构型或投影式命名，不需要与其他化合物联系比较。 首先把手性碳上所连的四个原子或基团根据顺序规则排出大、中、小、最小。然后把最小的基放在方向盘的连杆上，其它三个基就在方向盘上。然后再观察这三个基的大、中、小走向，顺时针为R，反时针为S。 方法：次序规则排次序，方向盘上定构型。 abc反时针：S构型 abc 顺时针: R构型 -I-BrCl-SH-OH-NH2-CH3-D-H ?(孤对电子) 顺序规则的主要原则： (1) 先大后小，先重后轻：比较基团中第一个原子的原子序数, 大者优先；同位素则按原子量大小, 重者优先。 (2) 第一个原子相同时,比较与其直接相连的其它原子(有一个原子序数大,该基团即为较优基团)，若仍相同，则沿着基团的链依次比较下去。（顺藤摸瓜） -CH2CH2CH3 -CH-CH3 CH3 C C H C H C C H -CH2CH2CH3 -CH2CH3 -CH3 (3) 遇到双键或叁键时，则当作两个或三个单键看待。(重键化单) C C —C≡CH 看作 —C —C—H C C —CH=CH2 看作 —CH —CH2 C C Question 4: 1.比较 —C(CH3)3 与 —C≡CH的优先次序。 2.比较 与 —C≡CH的优先次序。 O C —C=O 看作 —C —O H H N C —C ≡N 看作 —C — N N C Question 4: 1.比较 —C(CH3)3 与 —C≡CH的优先次序。 2.比较 与 —C≡CH的优先次序。 Question 4: 1.比较 —C(CH3)3 与 —C≡CH的优先次序。 2.比较 与 —C≡CH的优先次序。 常见基团的先后次序： -I —Br —Cl —SO3H —SH —F —O—C—R —OR O —OH —NO2 —NR2 —NHR —NH2 —CCl3 —CO2H — C —NH2 —C—H —CH2OH —C≡N O O —C≡CH —C(CH3)3 —CH=CH2 —CH(CH3)2 —CH2CH2CH3 —CH2CH3 —CH3 —D —H （孤对电子）； Z-型双键 E-型双键； R 构型 S 构型 Cl H CH3 C2H5 直接利用Fischer投影式命名： Cl C2H5 CH3 H 还原为立体式 S-2-氯丁烷 分子的对称面 具有对称面的分子为非手性分子 分子中有一中心点，通过该点所画的直线都以等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。 对称中心 具有对称中心的分子与其镜像能够重合，无手性。 判断对映体的方法 判断一个化合物分子是否存在对映体有三种方法 第一、建造一个分子和它的镜象的模型，如果两者能重合，这个分子就是非手性分子，不具有对映异构现象。 第二、寻找手性碳原子，如果一个分子含有一个手性碳原子，它就有对映异构现象，有一对对映体。（有两个手性碳原子的化合物，要根据其结构具体分析）。 四、判断对映体的方法 第三、寻找一个对称因素（对称面、对称中心），如果这分子有对称面或手性中心，那么它和它的镜