物质的结构XRD精读.pptx

物质的结构分析进行物质结构分析方法主要有3大类各种衍射技术直接和精确测定分子和晶体结构的方法各种光谱技术红外光谱、激光拉曼光谱、紫外光在各种状态测定结构，如液体分子模拟、量子力学计算现代分析测试材料的结构分析衍射方法X射线衍射（X-RayDiffraction，XRD）粉末衍射微区、薄膜高温、常温、低温衍射仪四园单晶衍射电子衍射（TransmissionElectronMicroscopy，TEM）中子衍射穆斯堡谱Γ射线衍射物质的结构分析测定物质结构的本质某种波，如微波、红外光、X射线；或某种粒子,如光子、电子、中子等试样改变试样中原子或分子的核或电子的某种能态试样中原子解离或电子电离入射波（粒子）的散射、衍射或吸收产生与入射波长不同的波或粒子得到物质结构的信息10 10 10 10 10 10 10 10X射线衍射可见和拉曼光谱97531-1-3-5Wavenumbers能量增加紫外可见近红外远红外微波顺磁共振无线电波Wavelengthinmicrons核转变电子跃迁分子振动10 10 10 10 10 10 10 10跃迁-5-3-113579转动电磁光谱核磁共振红外光谱紫外紫外紫外和拉曼光谱X射线XRD分析方法X-射线物理学基础X-射线与物质的相互作用X-射线衍射分析原理X-射线衍射分析应用XRD图谱的物相鉴定X射线物理学基础X射线的产生德国科学家伦琴，1895年使相片底片感光，并有很强的穿透力X射线的应用科学研究(XRD)医疗（透视）技术工程(无损探伤)衍射分析技术的发展与X射线及晶体衍射有关的部分诺贝尔奖获得者名单X射线物理学基础X射线的本质电磁波，波长较短，一般在0.05－0.25nm;劳厄，1914年，晶体衍射实验；X射线具有波粒二相性衍射：可见光一定能量的光量子流h:普朗克常数＝6.626－34J•SE:能量；P：动量X射线物理学基础X射线物理学基础X射线的产生原子内的电子分布在一系列量子化的壳层上，按K、L、M、N……递增；最内层的能量最低某层电子的能量当冲向阳极靶的电子具有足够能量将内层电子击出成为自由电子（二次电子）；原子：高能的不稳定自发向稳态过渡：X射线物理学基础X射线的产生K层出现空位，K激发态；L层跃迁至K层，L激发态；ΔE=EL-EK,能量差以X射线光量子的形式辐射出来；KαL层有能量差别很小的亚能级，Kα1、Kα2特征X射线X射线物理学基础靶试样X射线物理学基础物质的结构分析测定物质结构的本质某种波，如微波、红外光、X射线；或某种粒子,如光子、电子、中子等试样改变试样中原子或分子的核或电子的某种能态试样中原子解离或电子电离入射波（粒子）的散射、衍射或吸收产生与入射波长不同的波或粒子得到物质结构的信息多晶粉末衍射分析multiplecrystalpowderdiffractionanalysis在入射X光的作用下，原子中的电子构成多个X辐射源，以球面波向空间发射形成干涉光；强度与原子类型、晶胞内原子位置有关；衍射图：晶体化合物的“指纹”；多晶粉末衍射法：测定晶体的结构；单色X射线源样品台检测器X射线衍射方程晶体的点阵结构是一致互相平行且等距离的原子平面衍射的基础——晶体的周期性和对称性衍射光束服从反射定律反射光线在入射平面中，反射角等于入射角则这组晶面所反射的X射线，只有当其光程差是X射线波长的整数倍时才相互增强，出现衍射2dhklsinθ＝nλ2dhklsinθ＝λ光程差BD＋BF＝2dhklsinθ＝nλ;只有当d、θ和λ满足布拉格方程式时才能发生衍射。d:面间距；θ：入射线（反射线）与晶面的夹角；λ：入射光的波长，Cu靶：λkα1=1.54060,λkα2=1.54443；n：整数，反射的级数晶面组布拉格方程的讨论反射≠衍射镜面可以任意角度反射可见光X射线只有满足布拉格方程的角上才能发生反射，因此，这种反射亦成为选择反射。晶面间距d,掠射角，反射级数n,和X射线的波长λ四个量，已知三个量，就可以求出其余一个量。布拉格方程的讨论(100)晶面发生二级衍射2d100sinθ＝2λ假设在每两个（100）中间均插一个原子分布与之完全相同的面，晶面指数（200）（200）的面间距是d/22d100sinθ＝2×(2d200)sinθ=2λ2d200sinθ＝λ(hkl)的n级衍射可看作(nhnknl)的一级衍射布拉格方程的讨论sin＝λ/(2d)λ一定时，d减小，将增大；面间距小的晶面，其掠射角必须较大掠射角的极限范围为0°-90°，但过大或过小都会造成衍射的探测困难石英的衍射仪计数器记录图（部分）*右上角为石英的德拜图，衍射峰上方为（hkl）值，应用已知波长的X射线，测量未知的晶体的面间距，进而算出其晶胞参数结构分析（XRD）已知，测角，计算d；根据标准卡片，判断其物相（晶体结构