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饱和蒸汽压的测定 (静态法) 掌握静态法测定纯液体饱和蒸气压的实验原理; 学会蒸气压的测量技术; 学会图解法求摩尔气化焓。 实验目的 液体的饱和蒸气压:在一定温度下,气液两相平衡时蒸气的压力。 单位物质的量液体蒸发过程的焓变,为该液体的摩尔气化焓 。 处于一定温度下的纯液体,其中动能较大的分子,不断地从液体表面逸出变成蒸气,此过程为蒸发;同时,也有蒸气分子回到液体中,此过程为凝聚。当蒸发与凝聚的速率相等时,就达到了动态平衡,此时的蒸气压力就是该温度下液体的饱和蒸气压。 实验原理 温度越高,能逸出液面的分子数越多,因此,达到动态平衡时,液面上的饱和蒸气压就越高。 当液体的饱和蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾,此时的温度称为液体的沸点。 液体的沸点随外压的变化而变化,若外压为标准压力(取100KPa),则液体的沸点就称为正常沸点。 由热力学理论我们知道,液体饱和蒸气压随温度变化的定量关系,可由克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程给出: 式中p为液体在温度T 时的饱和蒸气压,R为气体常数,R=8.314J/(K·mol) 在温度较小的变化范围内,可视为与温度无关,积分上式可得: 由上式可知,若以 对 作图应得一直线,直线的斜率 所以 由实验测定几个不同温度下的饱和蒸气压,用图解法求得直线的斜率m,根据上式即可求出 。 测定饱和蒸气压的常用方法有动态法和静态法两种,本实验采用后者。即在一定的温度下,直接测定体系的压力,测定时要求体系内无杂质气体。为此用一个球管与一个U型管相连,构成了实验测定的装置,其外形如图1所示。 球a中盛有被测液体,故a称之为样品池,U 形管bc部分以被测液体作为封闭液,这一部分称为等压计。 1. 测定时先将a与b之间的空气抽净,然后从c的上方缓慢放入空气,使等压计b、c两端的液面平齐,且不再发生变化时,则ab之间的蒸气压即为此温度下被测液体的饱和蒸气压,因为此饱和蒸气压与c上方的压力相等,而c上方的压力可由压力计得出。温度则由恒温槽内的温度计直接读出,这样可得到一个温度下的饱和蒸气压数据。 2.当升高温度时,因饱和蒸气压增大,故等压计内b液面逐渐下降,c液面逐渐上升。同样从c的上方再缓慢放入空气,以保持bc两液面的平齐,当恒温槽达到设定的温度且在bc 两液面平齐时,即可读出该温度下的饱和蒸气压。 3.用同样的方法可测定其它温度下的饱和蒸气压。 饱和蒸气压测定组合装置一套 恒温槽 一套 精密数字压力计(低真空压力计) 真空泵 异丙醇(A.R) 仪器与药品 静态法测定液体饱和蒸气压的装置 1.恒温槽 2.等位计 3.冷凝管 5.冷阱 1. 取下磨口活塞,用滴管向等压计内加入异丙醇,再用吸耳球挤压进样品池内,使其中的异丙醇约为样品池的2/3即可,盖好磨口活塞。 2、接通等压计上部的冷凝水,将恒温槽的水温调节到20℃,打开低压真空压力计6的开关,并记录读取当天的大气压。 3、将真空泵接到活塞8上,关闭二通活塞10,打开活塞9(在整个实验过程中活塞9始终处于打开状态,无需再动)。启动真空泵,打开活塞8使体系中的空气被抽出,同时将看到低压真空压力计6的读数发生变化。 当等压计内的异丙醇沸腾3—5分钟后,关闭活塞8和真空泵,旋转二通活塞10使空气缓慢进入体系中,当等压计U型管两臂液面平齐时关闭活塞10。若等压计液柱再变化,再旋转二通活塞10使液面平齐,待液柱不再变化时,记下恒温槽温度和低压真空压力计6读数。 若液柱始终变化,说明空气未被抽干净,应重新抽气。 4、由上面的操作,得到了20℃时异丙醇的饱和蒸气压。在该温度下,重复操作步骤3,再进行一次测定,若两次测定的结果相差不小于0.27 Kpa(即2 mmHg),即可进行下一步测定。 5、调节恒温槽使水温升高5℃,在温度升高过程中,等压计内的液柱将发生变化,应经常旋转二通活塞10,缓慢放入空气,使等压计的液面始终保持平齐。当温度达到25℃时,在液面平齐且不再发生变化的情况下,记下此时的温度和压力计6的读数。 6、重复操作步骤5,测定30℃、35℃、40℃的饱和蒸气压。 7、实验结束后,打开二通活塞10,使体系内外压力一致。 8、将上述的实验数据记录于下表中: 9、作 9、作 图,由图中直线的斜率求出样品在实验温度范围内的摩尔气化焓 和正常沸点 。
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