第二章活性中间体在有机合成中的应用89577.ppt

第二节、活泼亚甲基化合物 不饱和基团对亚甲基的活化能力如下顺序： 一、烃基化反应 一、烃基化反应 2. 腈、酮和酯的烃基化 [酮的α-H活化] 3. Michael加成反应—合成1，5-二羰基 [Robinson环化反应] Michael + 分子内Aldol 合成下列化合物 1、Claisen-Schmidt反应 [思维拓展] 硝基化合物可发生类似的缩合 2.Knoevenagel克脑文盖尔反应 第三节、烯胺 二、烯胺在合成中的应用 1.定向烃基化 合成下列化合物 合成下列化合物 第四节、Mannich碱 ③选择性的生成某一个位置的烯醇负离子，进行烃化 高取代物生成（取代基较多的α-C上定向烃化） 黄宪《有机合成》P12 低取代物生成（取代基较少的α-C上定向烃化） 不对称酮+高位阻强碱（如：LDA）+ 液氨 低取代物（动力学控制） 张滂 《有机合成进展》 活性亚甲基化合物与α、β不饱和酮、酯、腈等在碱性试剂存在下进行1，4-共轭加成，称为Michael加成。 碱性试剂：醇钠、醇钾、胺（吡啶、哌啶即六氢吡啶、三乙胺） 返回烃基化 1．酰卤作酰基化试剂 注意：此类芳酮难以通过F-C酰基化反应得到。 二、酰基化反应--合成1，3-二羰基化合物 2．酯作酰基化试剂