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t = 0 cA,0 cB,0 0 t = t cA,0 ? x cB,0? x x cA cB (1) t = 0 cA,0 0 t = t cA,0? x ? x cA 二级反应特点 二级反应特点为： ①. 速率系数 k 的单位为[浓度]-1 [时间]-1 ②. 半衰期与起始物浓度成反比 ③ 与t 成线性关系。 四、n 级反应（一般式） A P t=0 cA,0 0 t=t cA cA,0-cA 积分上式得 当 与 t 成线性关系。 上式也是 的半衰期的通式。 更一般地：令 则 衰期 上式是 的 衰期的通式， 可为任何小于1的分数。 是 的特例。 半衰期 [ k]=[浓度]1-n[时间]-1 * 相应地，反应（1） H2 + I2 ? 2 HI 反应（2） H2 + Cl2 ? 2 HCl 叫总包反应（总反应），它由几个基元反应组成。 1、反应分子数 引起一个反应的直接过程所需的最少分子数目叫反应分子数；反应分子数概念只适用于基元反应。 有单分子反应、双分子反应、三分子反应； 三个分子空间同时碰撞并发生反应的几率很小，所以三分子反应很少； 没有四分子反应。 单分子反应： A ? P 双分子反应： 2 A ? P A + B ? P 三分子反应： 3 A ? P 2 A + B ? P A + B + C ? P 常见基元反应式： 推论（判断基元反应的一个必要条件） 1）基元反应的反应分子数（计量系数之和）不超过 3； 2）微观可逆性原理：基元反应的逆过程也是基元反应，即基元反应生成物分子数也不超过 3，或 基元反应式两边分子数都不超过 3。 例如：对于反应： 2N2O5 = 4NO2 + O2 生成物 4 +1 ? 3，可以断定这不是一个基元反应。 即使反应符合上述必要条件，也未必是基元反应。如反应： H2 + Br2 = 2HBr 并不是基元反应。 2、 基元反应的速率方程 1）质量作用定律： 基元反应的速率与反应物浓度的幂乘积成正比（其中指数为反应物计量系数）。 ? 质量作用定律由实验总结得到。 基元反应：2 I· + H2 ? 2 H I 反应速率：r ? [ I·]2 [H2] 速率方程：r = k [ I·]2 [H2] （指数为计量系数） 例 1 基元反应：2 Cl· + M ? Cl2 + M 速率方程：r = k [ Cl·]2 [M] 式中 k 为速率常数，其大小相当于各反应物浓度为单位浓度（c ?）时的反应速率。 例 2 ? 2）质量作用定律适用范围 质量作用定律只能适用于“基元反应”。 有的非基元反应的速率表达式也符合质量作用定律，那只是巧合，不能以此推断该反应为基元反应。 对于非基元反应（总包反应），需要通过实验手段，确定反应历程。 例如反应： H2+ Cl2 = 2HCl 非基元反应 r = k [H2][ Cl2]1/2 而不是 r = k [H2][ Cl2] 3、速率常数 k k 的物理意义： 反应物单位浓度时的 r , 它给出的是排除了反应物浓度影响后的反应速度， 更能体现该反应速度快慢的特性。 内因： 参加反应的物质结构和性质（如键能等）、反应的类型和性质（如链反应等）。 例如对于一级反应： r = k?c 不同的内因使 k 值的范围很大： 10 ?10 ? 10 14 s ?1 外因： 温度、催化剂 等的影响。 二. 复杂反应的速率方程表达 一般地，总反应（复杂反应）的反应速率是反应体系中部分或全部组分浓度的函数： r = r ( c1, c2, ? ci , ? ) 这一函数可能很简单，也可能很复杂。 反应体系的组分 i 可包括