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* 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β-二羰基化合物。 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 第14章β-二羰基化合物 β-二羰基化合物的酸性：P350表14-1 一、乙酰乙酸乙酯的制备--酯缩合反应（P352） （Claisen酯缩合） 有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的 反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）缩合。 第一节 乙酰乙酸乙酯 1.克莱森 Claisen 酯缩合 乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 “三乙” β-酮酸酯 β α 机理： C O C 2 H 5 O C H 3 C C H 2 O H 3 O + 2. 交叉酯缩合（一个酯无α-H才有制备意义） 酯 + 酯：有?-H 的提供碳负离子，无 ?-H 的提供酰基。 合成环状酮酸酯方法 O C O O C 2 H 5 + C 2 H 5 OH 丙醛酸乙酯 酯碱性水解 酸化，加热脱羧 3. 酯与醛、酮缩合，能制备β-二酮化合物 酯 +醛、酮：醛、酮提供碳负离子，酯提供酰基。 二、乙酰乙酸乙酯的性质 1.乙酰乙酸乙酯的互变异构现象（P354） （酮式结构92.5%） （烯醇式结构7.5% ） 这种能够相互转变的两种异构体之间存在的动态平衡现象，叫做互变异构现象。　 有α-H的β-二羰基化合物可使FeCl3溶液显色。 2.β-酮酸酯的化学性质（P355） 稀 （取代甲基酮） 酸式分解——浓OH 作用 1 分解反应：酮式分解——稀OH 下水解 浓 2 亚甲基上烃基化和酰基化 α-碳负离子能被烃基化 RX 和酰基化 RCOX 。 3. 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 可以通过亚甲基上的取代，引入各种不同的基团后，再经酮式分解或酸式分解， 得到不同结构的酮或酸等化合物。 1 合成甲基酮（一取代、二取代丙酮） 说明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸很少用，制酸一般用丙二酸二乙酯合成法。 α-碳负离子 烃基化 烃基化 脱羧 脱羧 “三乙”主要制备一取代、二取代丙酮 （P354） 例1：由乙酰乙酸乙酯合成 2 合成二酮 稀 2 一、丙二酸二乙酯的制备 （P352） 第二节 丙二酸二乙酯 *