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羧酸及其衍生物 第九章 第一节 一、 羧酸的分类和命名 羧酸的分类 羧酸的命名 二元羧酸 二元羧酸 芳香酸 A. 羧基在芳烃侧链上，以脂肪酸为母体。 酰基的命名 二、物理性质 三、 羧酸的化学性质 三、 羧酸的化学性质 （二) 羧酸的酸性 (二） 羧酸的酸性 例：分离 (1) 电子效应对羧酸酸性的影响 (2) 取代基位置对酸性的影响 （三） 羧基 中羟基的取代 反应 1、成酯反应 反应机理： 酯化反应的活性 3、成酰卤的反应 3、成酸酐的反应 3、成酸酐的反应 4、成酰胺的反应 （四） ??氢原子的取代反应 卤代反应应用 （五） 还原反应 （六）脱羧反应 当A为吸电子基团 （七）二元酸的受热反应 2、丁二酸、戊二酸受热脱水 例题与讨论 重要的羧酸 重要的羧酸 乙二酸（草酸） 第二节 羧酸衍生物 命名 酰胺 酸酐 二元酸酐 酯 多元醇酯的命名 二、物理性质 自然界的羧酸衍生物： 三、 羧酸衍生物的化学性质 亲核取代反应（加成——消去机理） （一）水解 （二） 醇解——酯 3、酯的醇解——酯交换反应 3、酯的醇解——酯交换反应 （三） 氨解 （四）还原反应 酰氯在被毒化的催化剂催化下加氢 （五） 与格氏试剂反应——制醇 羧酸衍生物都能与格氏试剂反应 （六） 酯缩合反应 —— Claisen酯缩合 反应过程： （七）酰胺的特征反应 2. 酰胺降解Hofmann反应 3、酰胺的脱水反应 四、 碳酸的衍生物 反应可停留到醛，此反应称“罗森孟（Rosenmund）还原”，而硝基、卤素、酯基等不能被还原。 如制备５－壬醇。 凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。 两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成?-羰基酯。(类似与羟醛缩合的反应) 一般的脱羧反应不用特殊的催化剂，而是在以下的条件下进行的。 （1）加热 （2）碱性条件 （3）加热和碱性条件共存 A-CH2-COOH ACH3 + CO2 加热 碱 羧酸在适当条件下，一般都能发生脱羧反应 如：A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3 ， C6H5等（即在羧酸??C上连有强吸电子基）时。脱羧反应极易进行。 1、乙二酸、丙二酸受热脱羧 3、己二酸、庚二酸受热脱羧又脱水 4、更长的二元羧酸分子间脱水，生成聚酐。 1、写出下列反应产物的可能构造： 2、完成下列化学方程式： 甲酸（俗称蚁酸） 无色有强烈刺激性的液体，m.p.=80℃、.p.=100.5℃，可与水混溶，也能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，有毒性。 工业制备： 甲酸 甲酸除有酸的性质外还具有醛的部分性质——还原性。 甲酸可发生银镜反应，这性质可用于甲酸的定性鉴别。 羧基 醛基 1. 易脱羧——甲酸 2. 还原性——可被高锰酸钾氧化 一、羧酸衍生物结构、分类和命名 酰卤 酸酐 酯 酰胺 C O R N H 2 ( R ) 酰卤和酰胺:酰基名称后加上卤素和胺的名称。 乙酸 乙酰基 乙酰溴 乙酰氯 C H 3 C O O H C H 3 C O - C H 3 C O B r C H 3 C O Cl ３－甲基丁酰氯 α-溴代丙酰氯 N-甲基-N-乙基乙酰胺 H 3 C C O N C 2 H 5 C H 3 (DMF) H C O N C H 3 C H 3 相同的酸，“二”可省略；不同的酸，简单的在前，复杂的在后。 乙(酸)酐 乙(酸)丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 乙丙酐 C O O C O C H 3 邻苯二甲酸酐 顺丁烯二酸酐 马来酸酐 丁二酸酐 O O O 根据水解后酸和醇的名称，称为某酸某酯。 乙二醇二乙酸酯 丙三醇三硝酸酯 硝 化 甘 油 季戊四醇四硝酸酯 先写醇名后面接酸名，最后加酯。 不少挥发性酯具有花果香气——可作香料 香蕉香 菠萝香 苹果香 青霉素 ( penicillin ) Vitamin C Erythromycin A (红霉素 A ) 羧酸衍生物具有相似化学性质，但又有各自的特点。 反应的相对活性： ＞ ＞ ＞ 反应剧烈 热水中水解 酸or碱催化 催化，长时间反应 1、酰卤的醇解 2、酸酐的醇解 羧酸与醇进行酯化反应，反应可逆，不易进行完全，酰氯或酸酐与醇作用 酯化反应速率显著提高，反应基本可以进行到底。 反应也是可逆反应，要使反应产率较高可采用： ① 醇R′OH过量。 ②除去生成物中的酯或醇。 聚对苯二甲酸乙二醇酯，涤纶、 Dcaron，的确凉，的确良 4、酰胺的醇解反应 酰胺不易