氧化还原滴定(3.ppt

5.4 氧化还原滴定的计算 5.4.1 直接滴定 5.4.2 返滴定 5.4.3 置换滴定 5.4.4 间接滴定 5.5 氧化还原滴定的方法 5.5.1 KMnO4法 Permanganate titration 5.5.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration（自学） 5.5.3 碘量法 (碘滴定法 Iodimetry and 滴定碘法 Iodometry）（自学） 5.5.4 KBrO3法 Bromometry（自学） 5.5.5 铈量法 Cerimetry（自学） 5.4 氧化还原滴定的计算 直接滴定-2 返滴定 解题思路 返滴定 间接滴定 有机物的滴定 解题思路 5.5.1 KMnO4法 KMnO4法的特点 KMnO4的配制与标定 KMnO4法的滴定方式与应用 返滴定示例 返滴定示例 化学需氧量（COD）的测定 课堂讨论题目（课程论文的题目） 非水滴定及应用 浓度对数图简介 滴定分析的共性与特性分析 COD测定及应用 沉淀滴定及应用 氧化还原滴定及应用 * 第五章 氧化还原滴定 （3） Analytical Chemistry Analytical Chemistry 自学要求：有关电对的反应式，适用介质及反应条件，指示剂，应用示例。 切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 有： 反应的物质的量的比与电子转移数有必然的联系。 直接滴定 例1：在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。 ?2） ?5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 结论 1：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学计量关系。 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 S H2SO3 I2 例：溴化钾法测定苯酚 KBrO3-KBr 标液 H+ + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应 KBrO3-KBr标液 解题思路 1 3 Br2 1 KBrO3 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 结论 2：若涉及非氧化反应，应根据反应式确定化学计量关系。 1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴化钾产生，因此须找出苯酚与溴化钾之间的物质的量的关系。 2） 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应找出溴化钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。 例：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2? KI 吸收 I2 Na2S2O3 I- Pb3O4 = PbO2+ PbO 例：Mg2+与8-羟基喹啉(OX)生成Mg(OX)2?, 将沉淀过滤溶于HCl中，加入标准KBrO3 +KBr溶液，使产生的Br2与8-羟基喹啉发生取代反应，剩余的Br2借加入KI, 再用 Na2S2O3滴定。 方法： Mg2+ OX Mg(OX)2? HCl (OX) KBrO3-KBr 标液 + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应： 1 Mg2+ 2 OX 2?2/3 KBrO3 1 KBrO3 6 Na2S2O3 例： KMnO4 法测定HCOOH 方法： HCOOH 标液KMnO4 OH- CO32- MnO42- MnO4-（余） H+ MnO4- MnO2 I- Mn2+ I2 Na2S2O3 I- 特点： 反应只涉及氧化还原反应，从电子得失总数相等入手，即还原剂，HCOOH和Na2S2O3，失电子的总数应等于氧化剂， KMnO4，得电子的总数。 解题思路 若无HCOOH存在： 实际消耗： 实际与理论的差值应为HCOOH作为还原剂化学计量相当的量。 1）高锰酸钾总的物质的量是加入，为已知条件。剩余的高锰酸钾的物质的量是由硫代硫酸钠滴定的。因此要找出高锰酸钾与硫代硫酸钠的物质的量的关系。 2）甲酸作为还原剂，消耗了一部分高锰酸钾，因此应找出甲酸相当于硫代硫酸钠的物质的量的化学计量关系 概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51v 在H2P2O72-或F-存在时 MnO4- + 8 H+ + 3H2P2O72- + 4e = Mn (H2P2O7)33- + 4H2O E° =1.7v 在中性或弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E° =0.59v 在碱性介质 MnO4- + e = MnO42- E° =0.56v 氧化能力强，应用广泛 K