氧化还原滴定法 for 15食品2班 and 15运营1班.ppt

Na2S2O3标定 S2O32- I-+S4O62- 酸度 0.2~0.4 mol·L-1 间接碘量法，用K2Cr2O7 、 KIO3等标定 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 应用: 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 * 方法 直接碘量法 间接碘量法 高锰酸钾法 亚硝酸钠法 基本反应 I2+2e=2I- I2+2S2O32-=2I-+S4O62- MnO4-+8H++5e =Mn2++4H2O NO2-+2H++ ArNH2=ArN2+2H2O 测定条件 酸性、中性、弱碱性 中性、 弱酸性 酸性（H2SO4) 酸性（HCl) 标准溶液 I2 Na2S2O3 KMnO4 NaNO2 基准物质 As2O3 K2Cr2O7 Na2C2O4 对氨基苯磺酸 指示剂 淀粉 (特殊指示剂) 淀粉（近终点时加入） KMnO4 (自身指示剂) KI-淀粉 (外加指示剂) 终点判断 蓝色出现 蓝色消失 红色出现 立即显蓝 应用 Vit C 漂白粉有效氯 H2O2、Fe2+ 芳伯胺类、磺胺类 第五节 计算 氧化还原滴定结果计算 被测组分X Y Z 滴定剂T Z xX ≌ yY ≌ zZ ≌ tT x mol X ≌ t mol T 例1. 称取苯酚试样0.4184 G用NAOH溶液溶解后，用水稀释至250 ML。取25.00 ML加溴液(KBRO3+KBR)25.00 ML、盐酸、KI。定量析出的I2用NA2S2O3标准溶液(0.1100 MOL/L)滴定，用去20.02 ML。另取溴液25.00 ML作空白试验，用去NA2S2O3标准溶液40.20 ML。计算试样中苯酚的百分质量分数。 解：C6H5OH + 3Br2（过量）→ C6H2Br3OH + 3Br- + 3H+ （剩余）Br2 + 2I- → I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- → S4O62- + 2I- 1 mol C6H5OH ≌ 3 mol Br2 ≌ 3 mol I2 ≌ 6 mol Na2S2O3 n(C6H5OH) = 1/6 n(Na2S2O3) n(Br2) = 1/2 n(Na2S2O3) 解：2MnO4 - + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O nKMnO4 = (2/5) nC2O42- (c·V)KMnO4 = (2/5)·(m/M)KHC2O4·H2O mKHC2O4·H2O = (c·V)KHC2O4·H2O·(5MKHC2O4·H2O /2) 在酸碱反应中: n KOH = nHC2O4- 例2：用 25.00 mL KMnO4溶液恰能氧化一定量的KHC2O4·H2O,而同量 KHC2O4·H2O又恰能被 20.00 mL 0.2000 mol·L-1 KOH溶液中和，求KMnO4溶液浓度。 (c·V)KOH = (m /M)KHC2O4·H2O mKHC2O4·H2O = c KOH·VKOH·MKHC2O4·H2O 已知两次作用的KHC2O4·H2O量相同，而 V KMnO4= 25.00 mL, V KOH=20.00 mL, c KOH= 0.2000 mol·L-1 (5/2) ×(c·V)KMnO4×MKHC2O4·H2O= (c·V)KOH×MKHC2O4·H2O 即 (5/2) ×cKMnO4×25.00 mL= 0.2000 mol·L-1×20.00 mL cKMnO4= 0.06400 mol·L-1 例3:以KIO3为基准物采用间接碘量法标定0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液的浓度。若滴定时，欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在25 mL左右 ，问应当称取 KIO3 多少克? 1 IO3- 3 I2 - 6S2O32- 解：IO3- + 5I- + 6H+