8第八章羧酸和取代酸详解.ppt

0.00025% 80% 99％ 7.5％ 2.乙酰乙酸乙酯的性质 (1)分解反应 酮式分解 酸式分解 浓 脱羧 (四)重要个别化合物 p254\263\274 (2)取代反应 羧 酸 羧酸分子中不存在孤立的羰基和羟基，二者通过p~?共轭效应成为一体，形成羧酸特有的官能团：—COOH。 结 构 物理性质 羧酸形成氢键的能力 与物理性质。 本章小结 化学性质 酸性 各类羧酸结构特点与酸性强弱； 取代反应 羧基中的羟基被取代后，生成羧酸衍生物； ?-H可被卤素取代。 受热后的反应 一元羧酸和不同结构的二元羧酸受热后分别发生脱羧，分子内脱水，脱羧和脱水同时发生，分子间脱水等反应。 还原 羧酸衍生物 结 构 四类羧酸衍生物，p~?共轭效应（+C）和诱导效应（?I）的强弱不同，直接影响其反应活性。 物理性质 四类羧酸衍生物形成氢键的能力与物理性质。 化学性质 通性 四类羧酸衍生物发生水解、醇解和氨解反应的条件，反应活性，生成物及与羧酸羧基上的羟基被取代反应的关系。 特性 酰胺的脱水和Hofmann降解反应；酯的Claisen缩合反应。 取代酸 醇酸的结构不同，受热脱水的产物不同； 酮酸脱羧的条件，反应活性和产物； ?-醇酸和?-酮酸的氧化反应及鉴别。 无机酸衍生物 碳酸、磷酸的各类衍生物及其应用；脲受热后的反应及缩二脲反应。 互变异构现象 定义； 酮式和烯醇式的互变异构； 分子结构与烯醇式的稳定性； 乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解。 * * (2)C2、C3二元酸脱羧极易 例： (3)C4、C5二元酸分子内脱水 例： 顺丁烯二酸 顺丁烯二酸酐 戊二酸 戊二酸酐 (4)C6、C7二元酸分子内脱水、脱羧 例： (5)C8以上二元酸分子间脱水 4.α-H的卤代 少量 P 少量 P 在工业上，可控制反应条件，用于制备一氯乙酸及衍生物，例： 少量 P （过量） 5.还原反应 (四)重要个别化合物(p254) 1.甲酸 醛基 羧基 2.丁烯二酸 反丁烯二酸 (延胡索酸) 琥珀酸脱氢酶 (还原态) 琥珀酸脱氢酶 (氧化态) 丁二酸 (琥珀酸) 延胡索酸水合酶 2-羟基丁二酸 (苹果酸) 二、羧酸衍生物 (p258) (一)结构与性质 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基, 酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系.考虑位阻，亲核难易等。 诱导效应(-I) P-π共轭效应(+C) 加成消除反应活性- Cl 最大 最小 最大 -OCOR 大 小 大 -OR 中 中 中 -NH2 小 大 小 (二)物理性质 酰卤、酸酐和酯各自的分子间不能缔合，m.p. 和 b.p. 低于相应的羧酸，在水中的溶解度较小，低级酰卤遇水可发生水解反应。唯独氮上的氢没被取代的酰胺，分子间形成氢键的能力比羧酸强， m.p. 、b.p.和在水中的溶解度高于相应的羧酸。 (三)化学性质 1.共性 RCOOH + HCl (室温) RCOOH + RCOOH （加热） RCOO- + R?OH （OH-/加热） RCOOH + NH4+ （H+/回流） RCOO - + NH3 （OH-/回流） (1)水解 +H2O RCOOR? + HCl （室温） RCOOR?+RCOOH （加热） RCOOR?+R?OH （酯交换 H+/加热） ? (