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化工过程安全工程8
本文由chenqingg贡献 ppt文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT,或下载源文件到本机查看。 第八章 催化加氢 本章纲要 催化加氢过程 加氢反应类型 氢气生产过程 过程原理与平衡分析 过程安全控制技术与 8.1 催化加氢过程 加氢裂化:是石油炼制过程之一,在加热、高氢压和催化剂存在 条件下,使重质油发生裂化反应,转化为气体、汽油、喷气燃料、 柴油等的过程。 其主要特点是生产灵活性大,产品产率可以用不同操作条件控 制,或以生产汽油为主,或以生产冰点喷气燃料、低凝点柴油为主 ,或用于生产润滑油。产品质量稳定性好(含硫、氧、氮等杂质少 )。 加氢精制也称加氢处理,是石油产品最重要的精制方法之 一。在氢压和催化剂存在下,使油品中的硫、氧、氮等有害杂质 转变为相应的硫化氢、水、氨而除去,并使烯烃和二烯烃加氢饱 和、芳烃部分加氢饱和,以改善油品的质量。 注:有时,加氢精制指轻质油品的精制改质,而加氢处理指重质油 品的精制脱硫。 催化加氢反应:用于合成有机产品及精制过程。 催化加氢反应有以下几种类型。 (1)不饱和键的加氢; (2)芳环化合物加氢,例如苯环加氢等; (3)含氧化合物加氢,例如含有O C基化合物加氢制醇; (4)含氮化合物加氢,例如含~CN、~NO,等化合物加氢得 到相应的胺类; (5)在加氢反应过程中同时发生裂解,有小分子产物生成。 8.1.1 催化加氢反应合成过程: 催化加氢反应合成过程: 苯为原料进行催化加氢反应得到环己烷 苯酚为原料进行催化加氢得到环己醇; 一氧化碳为原料进行催化加氢因条件的不同,可以获得不同的有机产品 丙酮加氢可以产生异丙醇,丁烯醛加氢可制得丁醇 羟酸或酯加氢生产高级伯醇, 己二腈经催化加氢合成己二胺, 。硝基苯催化加氢合成苯胺。 杂环化合物加氢可以制得四氢呋喃和糠醛、糖醇。四氢呋喃是良好的溶剂, 糖醇可用以合成糠醇树脂。甲苯或甲基萘加氢脱烷基生产苯或萘 8.1.2 加氢精制过程 1)裂解气乙烯和丙烯的精制 2)裂解汽油的加氢精制 3)精制氢气 4)精制苯 裂解气乙烯和丙烯的精制: 裂解气乙烯和丙烯的精制: 从烃类裂解气分离得到的乙烯和丙烯中含有少量乙炔、丙炔 和丙二烯等有害杂质,可利用催化加氢方法,使炔烃和二烯烃进 行选择加氢,转化为相应的烯烃而除去。 精制氢气: 精制氢气 可通过催化加氢反应,使氢气中含有的一氧化碳杂质转化为甲烷 ,达到精制的目的 精制苯: 精制苯: 从焦炉气或煤焦油中分离得到的苯,含有硫化物杂质,通过催化加 氢,可以比较干净地将它们脱除掉。 8.2 加氢反应类型 工业中应用重要催化加氢反应主要有: (1)不饱和烃加氢 (2)芳环加氢 (3)含氧化合物加氢 (4)含氮化合物加氢 例如:含有—CN 、— NO2等官能团的化合物加氢得到相应的胺类 、氢解。 由于被加氢官能团的结构不同,加氢难易程度也不同,所用 催化剂也有所不同。有些加氢反应被加氢的化合物分子中有两个 以上官能团,要求只一个官能团有选择地进行加氢,而另一个官 选择性加氢。 能团仍旧保留,这种加氢反应称为选择性加氢 选择性加氢 选择性加氢的关键 关键在于选择适宜的催化剂。 适宜的催化剂。 关键 适宜的催化剂 例如:苯乙烯加氢,用选择性好的铜催化剂,可以只使侧链上双 例如: 键加氢,而苯核不加氢,得产物乙苯,用镍催化剂时,双键的苯 核全进行加氢,得产物乙基环己烷。 8.3 氢气生产过程 氢的来源: 在有廉价电力资源的地方,食盐水解和水电解制氢是氢气的重要 来源; 石油炼厂铂重整装置和脱氢装置等有副产氢气; 烃类裂解生产乙烯装置也副产氢气; 焦炉煤气中含氢60%左右,经变压吸附分离可以获得高纯度氢气。 工业上常用利用烃类转化制氢: 工业上常用利用烃类转化制氢: 天然气或石脑油进行转化可以制得氢; 用煤或焦气化也可以制氢; 天然气中主要含有甲烷,甲烷中氢的含量高于其它烃类,所 以甲烷是理想的制氢原料。在有天然气资源的地方,多用 天然气为原料制氢。 8.3.1 水蒸气转化法 在高温下,在镍催化剂的作用下,甲烷与水蒸气进行转化反应 ,生成H2、CO、CO2。生成的CO和水蒸气在一定条件下进行 变换反应生成CO2和H2。 CO2 H2 CH 4 + H 2 O CO + 3H 2 CH 4 + 2 H 2 O CO2 + 4 H 2 CO + H 2 O CO2 + H 2 脱硫预处理的原料气与水蒸气混合进入转化炉(管内装有 镍催化剂的反应管),压力约为2.0MPa的混合气被加热到 800℃左右,在镍催化剂的作用下,转化为氢气、一氧化碳和 二氧化碳。经过一定处理的粗氢气再经过水洗以回收夹带的环 丁砜——乙醇胺溶液,然后加热到300℃进入甲烷化反应器。 在Ni/Al2O3催化剂作用下,粗氢气中残
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