甲醇下游产品项简介.doc

甲醇下游产品项目简介 近年来，煤化工行业装备、技术大型化日渐成熟，以 CO、H2 为原料生产的基础化工原料甲醇国内外产量激增，造成甲醇价格下挫，各地甲醇企业开工负荷不足，带来了下游产品的开发要求，衍生的甲醇制甲醛、甲醇制烯烃、甲醇制冰醋酸、二甲醚、醇醚燃料以及这些为原料衍生的下游产品成为甲醇企业的发展目标。现介绍几种甲醇的下游产品： 1、甲醛 甲醛作为甲醇的主要下游产品，开发的最早。随着市场需求量增大，该产品一直方兴未艾，甲醛主要应用酚醛树脂等工程塑料、粘合剂，以及以甲醛为原料的乌洛托品、多元醇。以甲醇为原料合成甲醛的方法主要有甲醇氧化脱氢、甲醇单纯氧化和甲醇单纯脱氢。 （1）甲醇氧化脱氢。常用的工艺路线用精甲醇（粗甲醇）以银为催化剂，由甲醇氧化脱氢生产甲醛，1吨甲醛需0.47吨甲醇。 （2）甲醇单纯氧化。铁钼法具有反应温度低、催化剂活性和选择性高、寿命长、对毒物不敏感、单耗低、产品浓度高等特点。但是我国铁钼法无论工艺还是催化剂都依赖从国外引进，严重制约了其在我国的推广应用。四川金象化工股份有限公司介绍反应温度300-350℃，并且可以生产50%的浓甲醛，催化剂寿命最高可达2年。 （3）目前,甲醇直接脱氢制甲醛的工作重点依然是高效催化剂的开发,也考虑改进化学工艺,尽量缩短反应过程的接触时间,减少副反应发生。太原理工大学2007年申请专利，甲醇脱氢制无水甲醛。将上述制备的催化剂用于甲醇脱氢制无水甲醛，其工艺条件是：反应温度为700℃，；反应压力为常压，甲醇进料浓度为１０％。在该条件下，甲醇转化率为６３.１４％，甲醛选择性７１.５３％，收率４５.１６％，所得产品中含甲醛７５％，含甲醇２５％。尚未见工业化报道。 甲醛溶液继续深加工成多聚甲醛，多用于要求使用无水或低含水甲醛作原料的合成品，如树脂、农药等。天津大学石化技术开发中心参考国外当前最先进的生产技术，开发了20000吨/年的多聚甲醛生产工艺。甲醛水溶液通过两级真空降膜浓缩，然后聚合，喷射造粒，连续干燥即可制得95%多聚甲醛，1吨95%多聚甲醛消耗约3吨甲醛。 2、冰醋酸 冰醋醋酸的下游产品主要有醋酸乙烯、聚乙烯醇、醋酸酯类、酸酐、对苯二甲酸 PTA 、氯乙酸等。醋酸的主要消费产业是PTA 精对苯二甲酸 和醋酸乙烯，随着PTA产业的不断扩大，未来醋酸消费增量将主要依靠PTA拉动。醋酸乙烯与乙烯共聚树脂也有很大市场。2011年全国醋酸产能达到682万吨，实际产量480万吨，而消费量只有447万吨，即使今年消费增幅超过10%，达到500万吨，与787万吨的新产能相比仍小很多。醋酸供过于求的情况今后几年难有改善。醋酐主要用于生产醋酸纤维素，其中二醋酸纤维丝束大量用作香烟过滤嘴。 目前最具竞争力的醋酸/醋酐生产工艺为甲醇CO羰基合成的醋酸醋酐联产法，甲醇CO羰基合成法具有流程短、产品质量好、消耗低、三废排放少等优点，该法代表醋酐生产的先进技术水平。南京惠生公司在南京高科技园区2008年三期合成气项目中，生产的甲醇、合成气供赛拉尼斯60万吨醋酸装置用。若上20万吨冰醋酸项目，需资金8亿元。 3、甲酸甲酯。 甲酸甲酯是一种用途广泛的低沸点溶解、有机中间体和药物的合成原料，国外广泛采用甲醇羰基化法，甲酸甲酯水解后，还可以制甲酸，同时回收甲醇。山东阿斯德化工有限公司成立于1994年，由肥城市化肥厂与美国酸胺技术公司合资成立，生产5万吨甲醇、18万吨合成氨、30万吨尿素；用一氧化碳和甲醇生产甲酸甲酯，再由甲酸甲酯生产10万吨甲酸；用甲醇与合成氨生产1.5万吨混甲胺；用甲胺与甲酸甲酯生产0.5万吨DMF；用甲酸生产1万吨甲酸钙、甲酸钾、0.3万吨甲酸胺、甲酸醇等系列衍生产品。 4、二甲醚项目 目前二甲醚主要用于气溶胶工业，也可用于化妆品等气雾剂，还可以作为一种有机中间体制取其他精细化工产品，二甲醚作为一种新型民用燃料，汽车清洁燃料，已在国内试点城市取代天然气公交车。 二甲醚的主要生产方法有甲醇脱水法和合成气一步法。 甲醇脱水也分为液相法和气相法。液相法就是加热硫酸和甲醇的混合物，甲醇脱水制二甲醚。山东久泰化工科技公司改进了液相法，采用复合酸做脱水剂，拥有自己的知识产权。山东久泰从2003年1月开工建设第一期3万吨二甲醚项目，200年10万吨二甲醚项目该项目以甲醇为原料，年生产规模为15万吨二甲醚，以改性氧化铝作催化剂,并在常压、300、甲醇液体空速为8ml/ g.h 时转化率和选择性分别可达92.5%和98.0%。该气相催化法工艺比液相法具有明显的优势。2009年12月，通辽金煤中国科学院福建物质结构研究所建立全球首套以褐煤为原料，经羰化、加氢生产乙二醇的20万吨/年工业生产装置。但该装置在工艺、催化剂等方面，存在诸多问题，至今尚未达产。组织上海石化研究院、上海工程公司、中国石化工程建设公司，共同