27-第九章-醇和酚醚和环氧化合物精读.ppt

* 第九章 醚和环氧化合物 主要内容 醚的制备（Williamson醚合成法，烯烃的烷氧汞化－脱汞反应） 醚类的化学性质，酸性条件下C－O键的开裂 环氧乙烷衍生物的酸性和碱性开环 冠醚及其性质和应用 醚（Ether） 醚的结构、分类及命名 烯基醚 芳基醚 饱和醚 环醚 大环多醚 冠醚 sp3杂化 第一节 醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚 环醚：烃基成环的醚 普通命名法：烃基烃基醚 系统命名法：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲基乙基醚ethylmethyl ether CH3 2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚 cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯 cyclopentyloxybenzene 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 四氢呋喃 呋喃 1 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环己烷 1,4-二氧六环 二噁烷 氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene 2 按杂环的系统命名法来命名 3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 冠醚：含有多个氧的大环醚 命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 命名 3－甲氧基－1, 2－丙二醇 苯甲醚 乙二醇二甲醚 丙三醇－1－甲醚 1, 2－二甲氧基乙烷 甲氧基苯 anisole 1,2-dimethoxyethane 3-methoxypropane-1,2-diol 乙醚（二乙基醚） 乙基叔丁基醚 甲基乙烯基醚 对称醚 diethyl ether ethyl t-butyl ether methyl vinyl ether 环氧乙烷 反－2, 3－环氧丁烷 1, 2－环氧丙烷 oxirane 2－甲基环氧乙烷 2-methyloxirane trans-2,3-dimethyloxirane 反－2, 3－二甲基环氧乙烷 1, 3－环氧丙烷 氧杂环丁烷 对二氧六环 1, 4－二氧六环 四氢呋喃 THF 二氢吡喃 DHP oxetane 1,4-dioxane tetrahydrofuran 3,4-dihydro-2H-pyran 第二节 醚的物理性质和光谱特征 水 溶 性 多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。 一 威廉森合成法 二 醇分子间失水 三 烯烃的环氧汞化-去汞法 第三节 醚的制备 醚的制法 Williamson醚合成法（制备醚的主要方法） SN2 1o R’－L较好； 3o R’－L消除为主。 例： 芳基醚 四元环醚 醇脱水制备对称醚 局限性 只适合1o醇制备对称醚，不适合制备非对称醚 SN1或SN2机理，有消除、重排等副产物 例 烯烃与醇反应制备叔烷基醚 合成上的应用：保护醇羟基（复习） 机理： 例：完成转变 合成路线 烯烃的烷氧汞化 —— 还原（脱汞）反应 Alkoxymercuration-Demercuration 复习：烯烃的羟汞化－还原（脱汞）（ppt ） 机理： ？ 烯烃的烷氧汞化 —— 还原（脱汞）反应 醚 炔烃的烷氧汞化 —— 还原反应制备烯基醚 烯基醚 比较：炔烃的水合反应 烯醇 反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。 优点：不会发生消除，比威廉森合成法的限制小。 缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。 醚类的化学性质 结构特点分析 C上连有氧， H易被氧化 a碳有亲电性，但难亲核取代 a碳有亲电性，可亲核取代 较好的离去基 氧有碱性，可与酸结合 醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂 烯丙位、苯甲位、3oH、醚?-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。 （CH3 2CH—O—CH3 自动氧化 O2 醚?-位上的H 化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。 1 定义： 一 过氧化物的生成 自动氧化） 2 醚的自氧化（a-氢的氧化） 提示：醚类试剂（乙醚、THF等）久置使用时要当心 先用淀粉－KI（2％的醋酸溶液）试验 蒸馏时勿蒸干 可用还原剂处理除去过氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等） 醚键氧的碱性 Br?nsted碱 Lewis碱 Oxonium salt 醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代） 醚